对烷基酚聚氧乙烯醚危害和替代品的研究.doc

【标题】对烷基酚聚氧乙烯醚危害和替代品的研究 【作者】李书明 【关键词】 【指导老师】何秀利 【专业】生物科学 【正文】1?前言?（APEO）是一类重要的非离子表面活性剂，主要用于生产高性能洗涤剂。由于其抗静电性、乳化性和润湿性好，也用于化纤油剂的配方中。在烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)系列产品中，壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)最多，占80%以上；由于壬基酚聚氧乙烯醚不易生物降解，且降解后产物为壬基酚（NP），早在上世纪80年代东北大西洋海洋环境保护公约（OSPAR公约）就把壬基酚聚氧乙烯醚列入需限制使用的化学品，澳大利亚及西欧一些国家，也都有非正式的相应协议对其进行限制。我国在新的洗衣粉国家标准中也已禁止烷基酚的使用，但近年来由于发展的需要，我国的助剂厂和印染厂仍在大量使用此类产品，这使得我国环境中的烷基酚聚氧乙烯醚富集量越来越多，对我国的环境影响也越来越严重，我国必须高度重视。经过多年研究，目前已发现多种烷基酚聚氧乙烯醚类表面活性剂的替代品，其中主要有脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糠苷、葡萄糖酰胺、松香系非离子表面活性剂等。2??烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）的简况2.1?烷基酚聚氧乙烯醚的来源及分类烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是目前广泛使用的非离子表面活性剂的主要代表，它是以由支链α?-?烯烃和苯酚反应制得的烷基酚为原料，通过用KOH作催化剂，在一定压力和温度下通过滴加环氧乙烷缩合而成[1]。烷基酚聚氧乙烯醚是一个大类产品的统称，因烷基的长短和环氧乙烷加成数的多寡而形成表面活性不一的非离子表面活性剂家族，包括壬基、癸基和十二烷基酚聚氧乙烯醚等，常见的缩写有APE、APEO、APEO、APEs、等。其中壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)最多，占80%以上；其次是辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)，占15%以上，十二烷基聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1?%左右[2]。2.2?烷基酚聚氧乙烯醚的性质和作用APEO具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用，对酸碱及氧化剂都很稳定，不易水解，脱脂力强，具有优良的润湿性、乳化性、赖硬水性、抗静电性和低温洗涤性能[3]。广泛应用于洗涤剂、个人护理的日用化工、纺织、造纸、石油、冶金、农药、制药、印刷、合成橡胶、合成树脂、塑料等行业。其中，主要用作洗涤剂，其次是纺织助剂。纺织印染助剂中的前处理助剂，如精练剂、润湿剂、渗透剂,要求有良好的润湿和渗透性。早期的这些助剂因耐碱性要求不高，这些产品中几乎都含有APEO。例如：BASF公司的LeaphenU由APEO、AEO(烷基聚氧乙烯醚)和AS(烷基磺酸盐)等复配而成。为了提高酶制品在应用中对纤维的渗透，酶制品中也有一定量的APEO[4]。出于同样的原因，染色和印花工艺配方中也经常使用APEO。印花浆料、粘合剂、涂层胶、软片、氨基硅油、防水剂等产品的使用量很大，但是这些产品在制造或乳化时都要使用APEO作为乳化剂。例如，乳液聚合印花粘合剂，就要求加入APEO和AEO作为乳化剂；氨基硅油制成乳液，需以氨基硅油50%的量加入各种不同EO?(环氧乙烷)类的APEO作为混合乳化剂，最终经干燥固定在织物上后，APEO也随之沾污在织物上。净洗剂和皂洗剂是印染厂用量很大的一类助剂，这类助剂也大量使用十二烷基苯磺酸钠(LAS)和APEO进行复配。染色时，也会使用含有APEO的匀染剂作为染料分散剂[5]。因此，它是除脂肪醇聚氧乙烯醚以外的又一大类非离子型表面活性剂，是历史上增长最快、产量居全球第2的非离子表面活性剂。世界每年用量超过40万吨，其中美国用量为25万吨，我国年消耗量在5万吨以上[6]。3??烷基酚聚氧乙烯醚的富集对环境和生物的危害一般来讲，印染助剂对生态环境的影响主要指其安全性和生物降解性。安全性包括急性毒性,对水生物毒性，对皮肤刺激性，致畸性和致变异性等。生物降解性近年来开始受到重视，生物降解性差的印染助剂会积聚起来，从而对环境造成严重的影响[7]。因此，APEO作为纺织印染助剂，它在环境中的大量富集主要有以下几方面的危害：3.1 APEO的安全性问题3.1.1APEO的急性毒性和对水生物毒性急性毒性是指单位体重被试验动物一次口服、注射或皮肤涂敷助剂后，产生急性中毒而有50?%死亡所需该助剂的量，以LD50(半致死量)表示，单位为g/kg。LD505g/kg为无毒，0.5～5.0g/kg为低毒。水生物和藻类的毒性以ECO50表示，指在24h内助剂对水生物和藻类运动抑制程度的性质，一般在1～67mg/L。BASF公司规定ECO50100mg/kg为安全指标，ECO50在1～100mg/kg能够使用，ECO501 mg/kg不能使用。而APEO中被应用最多的NPEO的LD50为1.6g/kg，