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第四章 酸碱滴定法Acid-base titration 酸碱滴定法应用十分广泛，统计表明约有一半的药物可用酸碱滴定法测定其含量。 特点： 1、反应速度快； 2、反应过程简单，副反应少； 3、可从酸碱平衡关系估计反应进行的程度； 4、滴定过程中[H+]发生改变，有多种指示剂 可供选择指示化学计量点的到达。 第二节 水溶液中的酸碱平衡 一、质子论的酸碱概念 1、酸碱定义 酸：能给出质子的物质 例 HCl HAc NH4+ 碱：能接受质子的物质 例 OH- Cl- NH3 CO32- 两性物质：既能给出也能接受质子的物质 例 HCO3- HPO42- H2PO4- 共轭关系： 酸HA失去质子变为碱（A-），碱A-得到质子形成酸（HA），这种酸与碱相互依存的关系称为共轭关系。 HA是A-的共轭酸， A-是HA的共轭碱，HA和A-称共轭酸碱对 注意： 共轭酸碱对间只相差一个质子； 成对表达：HA是A-的共轭酸，A-是HA的共轭碱，HA和A-是共轭酸碱对； 酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子； 酸碱是相对的，同一物质在不同的共轭酸碱对中可表现出不同的酸碱性。 质子与溶剂结合形成溶剂合质子 在水中：H+ + H2O H3O+ 水合质子 在非水溶剂中：HA+SH SH2++ A- 溶剂 溶剂合质子 形成溶剂合质子的过程，实际上是质子转移 的过程。 例： HClO4+ H2O H3O+ + ClO4- 水合质子 HClO4+HAc H2Ac++ClO4- 溶剂 溶剂合质子 例：盐酸与氨在水溶液中的反应 在水溶液中，酸（HA）碱（B）反应通式： 可见，酸碱是相对的，取决于在化学反应中， 物质对质子亲和力的相对大小。 例: 在H2O中 强酸 HNO3 在HAc 中 酸性减弱 在H2SO4中 呈碱性 溶剂分子间的质子转移反应称溶剂的质子自递反应。 反应的平衡常数称溶剂质子自递常数Ks H2O+H2O H3O++OH- 非水溶剂： SH+SH SH2++S- 例： HAc + HAc H2Ac+ + Ac- 1）酸的强度 用酸的平衡常数Ka大小来衡量。 HA+H2O A-+H3O+ Ka值越大，酸的酸性越强，离解程度 越大，给出质子的能力越强 例： 2）碱的强度 用碱的离解常数Kb大小来衡量。 A- + H2O HA + OH- Kb值越大，碱的碱性愈强，得到质子的能力 越强 一元弱酸、弱碱： 取负对数 -lgKa+(-lgKb)=(-lgKw) 即： pKa+pKb=pKw 即酸的强度与其共轭碱的强度成反比关系。 推导 一元弱酸 HA + H2O H3O+ + A- 其共轭碱： 对多元弱酸、弱碱: 例: 二元酸 Ka1 · Kb2 = Ka2 · Kb1 = K W 三元酸 Ka1 · Kb3 = Ka2 · Kb2 = Ka3 · Kb1 = Kw H2CO3+H2O HCO3-+H3O+ 例： 酸的强度: HAc NH4+ HS- 其共轭碱的强度：S