第八章化学动力学基本原理.pptVIP

教学内容 8.1 化学动力学的任务和目的 8.2 化学反应速率和速率方程 8.3 简单级数反应的动力学规律 8.4 速率方程的确定 8.5 温度对反应速率的影响 8.6 活化能 8.7 催化反应动力学 本章基本要求 8.1 化学动力学的任务和目的 8.2.1 反应速率的表示 对于密闭系统的定容反应 举例 在CCl4溶液中N2O5的分解速率如下： 8.2.3 化学反应的速率方程 8.2.4 基元反应（elementary reaction） 8.2.5 质量作用定律（law of mass action） 8.2.6 总反应（overall reaction） 8.2.7 反应机理（reaction mechanism） 8.2.8反应分子数(molecularity of reaction) 8.2.9反应级数（order of reaction） 8.2.10反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 8.3.1 一级反应（first order reaction） 1.一级反应的微分速率方程---differential rate equation of first order reaction） 2. 一级反应的特点 8.3.2 二级反应(second order reaction) 1.二级反应的微分速率方程—differential rate equation of second order reaction 2.二级反应（a=b）的特点 8.3.3. 三级反应(third order reaction) 1.三级反应的微分速率方程differential rate equation of third order reaction 2 .三级反应(a=b=c)的特点 8.3.4.零级反应(Zeroth order reaction) 1.零级反应的微分和积分式 8.3.5 n 级反应(nth order reaction) 1. n级反应的微分式和积分式 2. n 级反应的特点： 8.4 速率方程的确定 8.7 催化反应动力学 许多化学反应，当在反应体系中加入少量反应物种以外的其它组分时，反应速率可有很大改变，而这些添加物在反应终了时，其数量和化学性质不因反应而改变。此类行为称为“催化作用”，而这种添加物被称为催化剂。 若少量添加物虽然可以加速反应，但是在反应以后改变了它的化学形态而消耗，则称之为“引发剂”。若少量添加物直接与反应物或反应的中间物作用使反应迟缓（通常在反应后亦消耗掉），则称之为“阻化剂，有时称之为负催化剂。 8.7.2 催化作用的分类 1.均相催化 反应物、产物及催化剂都处于同一相内，即为均相催化，有气相均相催化，如 式中，NO即为气体催化剂，它与反应物及产物处同一相内，也有液相均相催化，如蔗糖水解反应。 是以H２SO4为催化剂，反应在水溶液中进行。 2.多相催化 反应物、产物及催化剂可在不同的相内。有气—固相催化，如合成氨反应。 催化剂为固相，反应物及产物均为气相，这种气—固相催化反应的应用最为普遍。此外还有气—液相、液—固相、气—液—固三相的多相催化反应。 8.7.3 催化作用的共同特点 1.催化作用的共同特点 （1）催化剂不能改变体系的热力学平衡。 在反应前后催化剂的含量不变，它在反应计量方程式中没有出现，也就不会影响反应的 Kp。故催化剂仅加速反应使平衡更快建立起来，而不会改变反应的平衡条件，从而也不会影响平衡转化率。这意味着催化剂能够同时加速正向与逆向反应。但应该注意，这是指在同一条件下的加速。对于反应条件不同的正向与逆向反应来说，适用的催化剂往往是不同的。 2、催化剂通过改变反应机理，显著地改变其活化能，从而导致反应速率的改变。 尽管催化剂本身在反应终了时其化学组成和数量不变，但它是反应的积极参与者：即在反应中催化剂参与形成某种不稳定的中间物或中间络合物，从而使反应可能沿着能量上择优的途径进行，而后又在反应中再生。许多溶液中的催化反应可以与非催化反应形象地表示为： 非催化反应: 催化反应 式中 A、B 为反应物，C、D 为生成物，K 为催化剂，AK 为中间物，AB≠、ABK≠ 为活化络合物。下图示出两种历程的能量变化近似理论图。 开僻了新途径，与原途径同时进行。如图所示。较高曲线表示无催化剂参与反应的原途径。较低线表示加入催化剂后为反应开僻了新途径，与原途径同时发生。 新途径降低了活化能 如图所示，新途径中两步反应的活化能E１,E2与无催化剂参与的原途径活化能Ea比，E１ Ea , E2 Ea。 个