第五章 自由基化学.pptVIP

电子顺磁共振原理 在垂直于B0 的方向上施加频率为h?的电磁波，当满足h? =g ? B0 时，处于两能级间的电子发生受激跃迁，导致部分处于低能级中的电子吸收电磁波的能量跃迁到高能级中，这就是顺磁共振现象。受激跃迁产生的吸收信号经电子学系统处理可得到EPR吸谱线。（g 因子， g e =2.0023； ?波尔磁子） 应用举例2：初级自由基研究 过硫酸铵(NH4)2S2O8和脂肪环叔胺N-甲基吗啡啉/脂肪环仲胺吗啡啉 芳烃用碱金属和液氨还原－Birch 还原 Na NH3(l) C2H5OH CH3OH -CH3O- (e-) NH3 CH3OH 自由基负离子 自由基 负离子 酮用金属还原偶合 酯用金属还原偶合 Na 惰性溶剂 H2O + 2Na 2Na -2R’O- H2O 偶联 偶合 互变异构 5.7 自由基重排 自由基偶联反应 Initiation step: Free-radical chain mechanism. First propagation step: Termination Steps Cl + Cl2 + HCl h? (73%) Br (76%) Br2 h? H CH3CCH2CH2CH3 CH3 CH3CCH2CH2CH3 CH3 R3CH