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中央研究院物理所高中物理科學培育計畫熱力學原理 李大興 國立東華大學物理系 2 July 2005 內 容 大 綱 熱力學定義 熱力學四大定律 第零定律：定義溫度 第一定律：能量守恆定律 第二定律：熵總是增加（時間為什麼只有 一個方向?) 氣體分子運動論 第三定律：絕對溫度為零時，熵為零 參考資料 物理史︰物理學發展史上的里程碑， 主編︰馬文蔚，唐玄之，周永平 編者︰宋玉亭等人 物理內容︰1.普通物理︰Halliday， Resnick 等人 2.費因曼講義 前情回顧 熱力學定義 熱力學主要了解巨觀物質系統熱平衡性質(例如氣體、壓力、體積、及溫度之間的關係)，以及巨觀物質能量因 外界因素(功和熱)而改變的定律。 熱力學與其他物理學之關係 熱力學與牛頓力學的關係 熱力學與牛頓力學的物理 熱力學第零定律 溫度計及溫度的尺度 熱平衡 熱平衡是一大尺度的現象。 時間及空間尺度，從氣體分子來看都是巨觀尺度。也就是說，系統尺度遠大於分子[平均自由距離]-分子在兩次碰撞間的自由飛行距離，及觀測時間遠大於分子[平均自由時間] 在大尺度觀測時，系統的熱平衡可測量到穩定的溫度，此乃平均效應的結果 熱力學第一定律 焦耳的熱功當量測定 焦耳關於熱功量的測定，是建立能量守恆定律的實驗基礎。 能量守恆概念 亥姆霍茲原為生理學家，後成為著名數學和物理學家 他將能量形成及守恆的概念作了一次整合。 熱力學第一定律 引進物理量內能U，把能量守恆和轉化定律表述成熟熱力學第一定律 絕熱過程 等溫膨脹 絕熱自由膨脹 熱力學第二定律 從單一熱源吸取熱量不可能使之完全變為有用的功 熱力學第二定律 克勞修斯 熱不可能自動地從一個較冷的物體傳向較熱的物體 卡諾循環 卡諾熱機 卡諾熱機 熵的概念 卡諾熱機熵的計算 克勞修斯的主要貢獻 明確提出統計的觀念 引進新物理量-分子運動自由程 氣體分子速率分佈圖 氣體分子運動論 氣體碰撞效應 氣體分子速率分佈 應用機率理論導出分子速度分佈 氣體分子速率分佈推導 氣體分子速率分佈推導 氣體分子速率分佈圖 宇宙餘溫 熱力學第三定律 絕對零度時系統在其量子基態 所以 早期宇宙熱力學 分子運動自由程：克勞修斯研究分子之間的碰撞。分子間作用力很複雜，但可簡化成︰當兩個分子之間的距離大於d時，互相不作用，小於d時，兩個分子進行彈性碰撞。可定義分子運動自由程-分子在兩次碰撞間平均自由飛行距離︰ 例如︰ 在1大氣壓，300k 的空氣︰ 分子運動自由程 平均而言，每 秒(分子平均自由時間)，兩個分子碰撞一次。實際觀測到氣體擴散時間不僅取決於分子運動的速度，更取決於分子間的碰撞，碰撞次數數愈多，分子運動所循的路線愈曲折，擴散時間愈長。建立起分子運動論發展的基礎。 碰撞速率 James Clerk Maxwell，1831-1879 另外推導法︰ 氣體所受淨壓力影嚮抵消其受重力影嚮?巨觀上靜止的氣體 想像分子平均能量大約為 ，當位能愈大( )，分子能量無法供如此大的位能，因此分子密度隨著位能增加而減少 利用位能及動能可以互換的概念，在平 衡態，分子速率在 之間的分佈為 對熱力學第二定律做出了統計解釋 H-定律: 為了研究系統從非平衡態向平衡態過程(例如自由膨脹)，氣體分子速率分佈函數隨時間改變。玻爾茲曼引入一分佈函數之泛函H。H 定理表示獨立系統由非平衡趨向平衡時，H值隨時間改變，並且隨時間單調減少。另熵在自然發生過程是單調增加。 玻爾茲曼 Ludwing BoHzmann, 1844-1906) 玻爾茲曼的 定律 * * National Dong Hwa University Department of Physics 熱力學 19世紀中 熱=能量 牛頓力學 17世紀 氣體分子運動論 統計物理學 電磁理論 19世紀中 電磁互感 相對論 20世紀初 質量=能量 量子論 20世紀初 粒子波的雙重性 熱力學 19世紀中到 19世紀70年代末 多體物理的 集體運動定律 熱力學四大定律 牛頓力學 17世紀 單質點或少數質點 運動定律 牛頓力學三大定律 氣體分子運動論 統計物理學 時間反轉對稱 可逆過程 自由膨脹 不可逆過程 熱力學系統 牛頓力學系統 A B 當不同冷熱的A與B物質