结构化学基础2.3.pptVIP

○ He原子体系的Schr?dinger方程： 定义：既不忽略电子间的相互作用，又用单电子波函数描述多电子原子中单个电子的运动状态，为此所作的近似称为单电子近似。 先为体系中每个电子都引进一个初始波函数（猜测）； 挑出一个电子 i，用其余电子的分布作为势场，写出电子 i 的Schr?dinger方程. 类似地，写出每个电子的方程; 求解电子i的方程，得到它的新波函数；对所有电子都这样计算，完成一轮计算时，得到所有电子的新波函数； 以新波函数取代旧波函数，重建每个电子的Schr?dinger方程, 再作新一轮求解…… 如此循环往复，直到轨道（或能量）再无明显变化为止. 轨道在循环计算过程中，自身逐步达到融洽，故称自洽场（self-consistent-field, SCF)方法. Unsold定理 德国天体物理学家Unsold1927年发现了Unsold定理，在一定程度上证明了中心力场的正确性。 定理表明，任一亚层上各轨道电子云的角度分布总和，与空间方位（θ，φ）再无关系，因而球形分布。 例题 1. 写出He原子的薛定谔方程，说明用中心力场模型解此方程时需要哪些假设，计算其激发态（2s12p1）的轨道角动量和轨道磁矩。 解：He原子的薛定谔方程为： 按求解单电子原子薛定谔方程的方