结构化学基础3.4.pptVIP

本讲的基本要求 1. 了解H2分子的薛定谔方程的求解 2. 理解价键理论的理论要点 3. 理解价键理论与分子轨道理论的联系 与区别 价键理论(VB)是历史上最早发展的化学键理论。1927年, Heitler和London首次用它处理H2分子的电子对键, 奠定了近代价键理论的基础. VB法利用化学概念, 将共价键视为电子配对形成的定域键, 也称电子配对法. H2是VB法最容易处理的分子。 怎么用尝试变分法求解？ 根据化学概念， H分子由两个H原子化合而成。设想两个H放在一起，但距离较远，没有明显的相互作用。电子1和2分别在原子核a和b附近运动，则各自波函数为H原子轨道： H2的Schr?dinger方程的变分求解过程 H2分子的量子力学处理为电子配对法提供了理论说明. （1）E-(R)曲线没有极小值, 随R增大单调下降. 体系为了趋向低能量，就会一直增大核间距R，直至分子离解，所以ψ- 是排斥态. （2）E+(R)曲线在R=87 pm处有极小值, 对应的De为3.14 eV=303 kJ?mol-1. ψ+是吸引态, H原子接近时若处于该状态, 就会化合成H2分子. 对于排斥态（波函数）和吸引态（波函数）的分析，也表明, 若两个 1s 电子保持以相同自旋的方式, 则 r 越小, V 越大.