4自由聚合.pptVIP

（i）常见单体的CM一般较小，多为10-5数量级，故可忽略。 （ii）CI虽然比CM和CS大，但由于引发剂浓度一般很小，所以向引发剂转移造成产物聚合度下降的影响不大。 3.6 自 由 基 聚 合 的 链 转 移 反 应 （iii）溶剂链转移常数CS取决于溶剂的结构，如分子中有活泼氢或卤原子时，CS一般较大。特别是脂肪族的硫醇CS较大，常用做分子量调节剂。 1 [I] 2ktRp = CM + CI Xn0 [M] kp2[M]2 1 1 [S] = + CS Xn Xn0 [M] 在单体、引发剂及其浓度不变的前提下， 可通过选择不同的链 转移剂或改变链转移剂的浓度来达到调节聚合产物聚合度的目的。 3.6 自 由 基 聚 合 的 链 转 移 反 应 （iv）向高分子的链转移常数都较小，在反应初期可忽略。 向高分子的链转移除得到一个较小聚合度的高分子外，还会产生比原增长链聚合度更大的支化高分子，甚至交联高分子，因此向高分子的链转移