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第十七章 有机含氮化合物
一、命名下列化合物:
N.N-二甲基-4-亚硝基苯胺 丙烯腈
二、写出下列化合物的构造式:
?
1, 间硝基乙酰苯胺 2,甲胺硫酸盐 3,N-甲基-N-乙基苯胺
4,对甲基苄胺 5, 1,6-己二胺 6,异氰基甲烷
?
7,β-萘胺 8,异氰酸苯酯
三、用化学方法区别下列各组化合物:
1,乙醇,乙醛,乙酸和乙胺
? 乙醇 乙醛 乙酸 乙胺 碳酸钠水溶液 不变 不变 放出二氧化碳 不变 托伦试剂 不变 银镜 — 不变 碘,氢氧化钠水溶液 碘仿 — — 不变 ?
2、邻甲苯胺 N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺
解:分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应,邻甲苯胺 反应产物溶解, N-甲基苯胺生成黄色油状物, N,N-二甲基苯胺生成绿色固体。
3,乙胺和乙酰胺
解:乙胺溶于盐酸,乙酰胺不溶。
4,环己烷与苯胺。
解:苯胺溶于盐酸,环己烷不溶。
四、试用化学方法分离下列化合物:
2,苯酚,苯胺和对氨基苯甲酸
解:用氢氧化钠水溶液处理,苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液,分出有机相。有机相为含苯胺。
向水相通入二氧化碳,游离出苯酚,对氨基苯甲酸在水相中,酸化得到对氨基苯甲酸。
3,正己醇,2-己酮,三乙胺和正己胺
解:加入亚硫酸氢钠饱和水溶液,2-己酮生成晶体分出,然后用稀酸处理这个晶体又得到2-己酮。分理处2-己酮。
向正己醇,三乙胺和正己胺混合物中加入稀盐酸,正己醇不溶,分出。
三乙胺和正己胺溶在稀盐酸中,再用氢氧化钠水溶液中和,分出三乙胺,正己胺。然后与乙酰氯反应,,正己胺发生酰基化反应,为固体,分出三乙胺。然后水解酰基化产物,得到正己胺。
五、比较下列各组化合物的碱性,试按碱性强弱排列顺序:
?
六、完成下列反应式:
七、完成下列转化:
?
?
八、以苯,甲苯以及三个碳原子以下的有机化合物为原料,合成下列化合物:
?
九、由对氯甲苯合成对氯间硝基苯甲酸,有三种可能的合成路线:
1,???
2,???
3,???
其中那种最好,为什么?
解:第三种路线最好。
另外两种合成路线得不到要求的产物。
十、写出下面反应历程:
十一、某碱性化合物A(C4H9N)经臭氧化分解,得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得到B(C4H11N),B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用,能生成盐C(C7H16IN)。该盐和湿氧化銀反应,并加热分解得到D(C4H6)。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C10H12O4),E在钯存在下,脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯,试推测A,B,C,D,E的结构,并写出各步反应式。
重氮化合物和偶氮化合物
一、? 命名下列化合物:
二氯碳烯
二、? 当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时,其偶合反应的活性事增强还是降低?为什么?
解:偶合反应活性增强。邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多,有利于偶合反应。
三、? 试解释下面偶合反应为什么在不同PH值得到不同产物?
?
解:PH等于5时,氨基供电子能力强于羟基,偶合反应在氨基的邻位发生。
PH等于9时,为弱碱性,羟基以萘氧负离子形式存在,氧负离子供电子能力大于氨基,偶合反应发生在羟基的邻位。
四、? 完成下列反应式:
五、? 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。
解: 重氮组分 偶连组分
六、? 完成下列合成:
?
?
?
?
七、? 以苯,甲苯,萘和小于或等于两个碳原子的有机化合物为原料合成下列化合物:
?
?
?
八、? 推测下列化合物的结构:
1,某芳烃分子式为
?
?
2、某芳香性族化合物分子式为 ,,试根据下列反应确定其结构:
九、下列结构的偶氮染料,以氯化亚锡-盐酸溶液还原分解后,生成那些化合物?
十、某化合物以氯化亚锡盐酸还原可得对甲基苯胺和N,N-二甲基对苯二胺,试推测原化合物的结构,并以苯,甲苯及甲醇为原料合成之。
十一、某化合物以氯化亚锡盐酸还原得到间甲基苯胺和4-甲基-1,2-苯二胺,试推测原化合物的结构,并以甲苯为原料合成之。
?
?
?
?
N-乙基苯磺酰胺 氯化三甲基对溴苯基铵
3-甲基-N-乙基苯胺 N-苯基对苯二胺 氯化三甲基异丙基‘铵
2-甲基-3-硝基戊烷 正丙胺 甲基异丙基胺
溶解,分出,然后碱
溶液中和
酸化
溶解,分出
3,苯胺,甲胺,三苯胺,N-甲基苯胺
2.对甲苯胺,苄胺,2,4-二硝基苯胺和对硝基苯
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