第十三章β二羰基化合物D.pptVIP

第十三章 β－二羰基化合物 13.1 β－二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性及其反应 碳负离子的反应有下列几种： （1）?和卤烷的反应（14.3）； （2）?和羰基的反应（14.5）； （3）和不饱和化合物的共轭加成反应（14.6）。 13.2 丙二酸二乙酯及其在合成羧 酸中的应用 一、制法及（结构特点）性质 　　它的性质有两点： 1、有受两个吸电子基团影响的α-H；这种α-H很活泼，具酸性，能和碱（醇钠）作用成盐，再和卤代物作用转变为烃基。 2、水解后的产物都易分解： 由丙二酸二乙酯通过一系列反应制取取代乙酸的方法称丙二酸二乙酯合成法。 对于SN2反应来说RX最好采取CH3X，1oRX或苄卤，烯丙基卤，对于二取代乙酸的制备，当R≠R1时，应先引入体积较大的-R。 二、在合成上的应用 1、制取代乙酸 例： 2、合成二元酸 注意：此反应中两反应物的摩尔比，用的是2mol的丙二酸酯钠与1mol的α，ω一二卤代物作用合成二元酸。 3、合成环烷羧酸 如果上述反应是用等摩尔的丙二酸酯钠和α，ω一二卤代烷作用，则最终产物是环羧酸。这种方法通常只用于合成三、四元环的化合物。 例：环丁基甲酸 13.3 Claisen酯缩合反应－乙酰乙酸乙酯的合成 酮和酯在相似的条件下也可发生类似于克莱森缩合反应。由于酮的酸性大于酯，所以酮更易生成碳负离子。 13.4 乙酰乙酸乙