无机化学_晶体结构.pptxVIP

第七章 固体结构;7.1 晶体及其内部结构 7.1.1 晶体的特征 (1)有特定的几何形状??? (2)有固定的熔点 (判断是否是晶体的一个很重要标准)? (3)各向异性? 晶体与非晶体在性质上的差异，是由其内部结构上的差异造成的。 晶体：内部微粒(分子、原子或离子)的排列是有次序的，有规律的，而且在不同的方向上排列往往不同，因而造成了晶体的各向异性。 非晶体：内部微粒的排列是无次序的，无规律的;思考题：实验发现：在石英表面涂覆一层石蜡后，当用热的针尖接触石蜡时，发现接触点周围的石蜡熔化成椭??? 圆形；当用玻璃代替石英实验时，发现接触点周围的石蜡熔化成圆形。为什么???? 晶体与非晶体在一定条件下可以相互转化。例如把石英晶体熔化后迅速冷却，可以得到硅石玻璃(非晶体)。 从热力学上讲，晶态比非晶态稳定。;7.1.2 晶体的内部结构 如果??晶体内部微粒看作是几何学上的点(例有时可将地球看作点一样),那么这时候的晶体就成了有规律的点组成的几何图形，这个几何图形称为晶格。这些点称为晶格结点。;晶格的类型共有14种;在晶格中，能表现出其结构一切特征的最小部分称为晶胞。(晶体的最小重复单元，通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体);7.1.3 单晶体和多晶体( 自学) 晶体还可分为单晶和多晶。单晶是由一个晶核沿各个方向均匀生长而成的，其晶体内部粒子基本上是按一定规则整齐排列的，如单晶硅。通常的晶体是由很多单晶颗粒杂乱聚结而成。尽管每颗晶粒是各向异性的，但由于晶粒排列杂乱，各向异性互相抵消，使整个晶体失去了各向异性的特征。这种晶体称为多晶，例如大多数金属及其合金。 根据晶格结点上微粒的种类及其作用力的不同， 晶体分为 离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体;镍基单晶高温合金;7.2 离子晶体;7.2.2 最简单的结构类型 AB型，只含有一种正离子和一种负离子，且两者电荷数相同。 有三种类型： CsCl型 NaCl型 ZnS型;7.2.3 稳定性 离子晶体中的晶格的牢固程度，可用晶格能来衡量。 晶格能定义：标准态下，拆开单位物质的量的离子晶体使其变为气态组分离子所吸收的能量。用符号“U”表示。 （也有人认为在标准态下，由气态阳离子和气态阴离子结合成单位物质的量的离子晶体所放出的能量称为---） 例如：在标态和298.15K下， NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) U= 770kJmol-1;定性比较： 近似：;对晶体构型相同的离子化合物而言，离子电荷 数越多，核间距越小，晶格能越大，熔点较高，硬度较大。 思考题： NaCl和MgO都属离子晶体，为什么前者的熔点比后者低，硬度比后者小??;7.3 原子晶体和分子晶体;例: 金刚石晶体中，每一个C原子（sp3杂化）通过共价键与相邻的四个C原子结合，构成正四面体 熔点 3570℃ 硬度 10;7.3.2 分子晶体 晶格结点上排列的是分子，分子之间以分子间力(有些还有氢键)相结合。 分子间力较小，故分子晶体熔点低，硬度小 常见分子晶体：稀有气体、大多数非金属单质和非金属之间的化合物、大部分有机化合物 例如：干冰（固体CO2） 就是典型的分子晶体， 晶格结点上排列的是 CO2分子。在-78.5 ℃时升华。 ;7.4 金属晶体;低熔点合金 ;轻合金 镁合金 铝合金 钛合金 ;高熔点合金;金属晶体的内部结构(金属堆积方式)： 假定晶体中的粒子是球形的，每个球周围可排6个球构成密堆积层(第一层)；第二层堆积在第一层上，每个球放入第一层三个球所形成的空隙中；第三层有两种不同的情形，一是第三层与第一层球对齐，成ABAB型排列----六方最密堆积，二是第三层与第一层有一定错位，以ABCABC型排列----面心立方最密堆积。; 面心立方最密堆积 配位数为12 例Ca、Sr、Fe、Co、Ni 六方最密堆积 配位数为12 例Be、Mg、Y、Ce、Zr 体心立方密堆积 配位数为8 例Li、Na、Cs、Ba、Ti;2 金属键 与非金属原子相比，金属原子的半径比较大，核对价电子的吸引力比较弱 价电子容易从金属原子上脱落下来汇集成所谓的“电子海” 脱落下来的电子能在整个金属晶体中自由流动而被称之为自由电子 金属中自由电子与金属正离子间的作用力叫做金属键，正是这种作用力将金属原子“胶合”起来形成金属晶体。 金属键不具有方向性和饱和性; 金属键理论可以定性解释金属的多数特征 导电性 自由电子在外电场影响下定向流动形成电流使金属具有良好的导电性 导热性 金属的导热性也与自由电子有关，运动