无机化学_配位化合物.pptxVIP

第八章 配位化合物思考题1）你见过或接触过配位化合物吗？2）解释现象 AgNO3溶液中滴加 Na2CO3溶液 → 滴加2mol/L NH3·H2O → 滴加 NaCl溶液 → 滴加6mol/L NH3·H2O → 滴加KBr溶液 → 滴加Na2S2O3溶液 → 滴加KI溶液 → 滴加Na2S2O3饱和溶液 → 滴加Na2S溶液8.1 配位化合物的基本概念 CuSO4 +NH3H2O → Cu2(OH)2SO4↓(浅蓝色)?+NH3H2O → [Cu(NH3)4] SO4?8.1.1 定义(不同的书有不同的说法) 是指可以提供孤电子对(或称孤对电子)的一定数目的离子或分子(称为配体或配位体)和接受孤电子对的原子或离子(称为形成体或中心体)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。8.1.2 组成 N： 配位原子 (提供孤电子对的原子，由哪个原子提 供孤电子对是由实验来确定的)NH3：配位体 (提供配位原子的一定数目的分子或离子)4： 配位数(与中心体结合的配位原子的总数)Cu2+：中心体(接受孤电子对的原子或离子，大部分为过 渡元素的离子或原子)[Cu(NH3)4]2+：内界，又称配离子SO42-： 外界8.1.3 命名 [Cu(NH3)4]SO4 ：? 硫酸四氨合铜(Ⅱ) K[PtCl5(NH3)] ：? 五氯 · 一氨合铂(Ⅳ)酸钾 Fe(CO)5 ：五羰基合铁 配位化合物的命名服从一般无机化合物的命名原则。在内、外界间以“某化某”或“某酸某”称呼。内界中有多种配位体时，先说阴离子，后说中性分子；不同配位体之间以中圆点(·)分开。配位体的数目写在配位体前面，用一、二、三等数字表示内界中以“合”字将配位体和中心体联接起来中心体后面用圆括号内的罗马数字代表中心体的氧化数例如，[Ag(NH3)2]Cl 称为氯化二氨合银(Ⅰ)每个配位体都只提供一个配位原子，称为单齿配位体常见单齿配位体：NH3、Cl-、OH- (羟基，O作配位原子) 、H2O (水，O作配位原子) 、CN-(氰，C作配位原子)、SCN-(硫氰酸根，S作配位原子，正硫氰酸H-S-C=N)、NCS-(异硫氰酸根，N作配位原子，异硫氰酸H-N=C=S)、Br-、I- 、CO(羰基，C是配位原子， )、NO2- (硝基，N作配位原子，NO2-与O3结构相似) 、ONO-(亚硝酸根， O作配位原子，亚硝酸H-O-N=O )、S2O32-(硫代硫酸根，其中的一个S作配位原子， )等；如果一个配位体能提供多个配位原子，则称为多齿配位体，常见的多齿配位体有： 乙二胺分子(缩写为en， H2N-CH2-CH2-NH2，它作配位体时，一个乙二胺配位体能提供2个配位原子即2 个N原子。)、 草酸根(C2O42- ，它作配位体时，一个草酸根配位体能提供2个配位原子即2 个O原子。) 乙二胺四乙酸根(乙二胺四乙酸简写为H4EDTA或H4Y, 是难溶于水的四元酸。它的二钠盐易溶于水。乙二胺四乙酸和它的二钠盐一般都用符号EDTA表示。作配位体时，一个EDTA配位体能提供6个配位原子即4 个羧基离子中的O原子和2个氨基上的N原子。)配位化合物 [Cu(en)2]2+ 中心体是：Cu2+配位体是：en 配位原子是：N配位数是4螯合物的特殊结构，决定了它具有特殊的性能。填表8.2 配位化合物的化学键理论价键理论认为：形成配合物时，中心体提供杂化的空轨道，配位原子提供孤电子对，形成σ配键。 1 配位数=2例Ag(NH3)2]+中心体 47Ag+ 4d105s1Ag+电子分布 配位数是2，可提供2对孤对电子， Ag+需要2个空轨道，所以是sp杂化Ag(NH3)2]+ sp杂化，所以[Ag(NH3)2]+的几何构型为直线型 2 配位数=4例 [Zn(NH3)4]2+中心体是 30Zn2+ 3d104s2Zn2+电子分布sp3杂化 [Zn(NH3)4]2+ 几何构型为正四面体型，Zn2+位于正四面体的中心，四个配位原子N位于四面体的四个顶点上又例[Ni(CN)4]2- 中心体是 28Ni2+3d 84s2Ni2+电子分布配位数是4，似乎也是sp3杂化，构型也该是正四面体。但实验测定，构型为正方形。原因： Ni2+杂化时，空出一个3d 轨道(3d 轨道要重排)，进行dsp2杂化这个理论是否正确呢？实验测得其磁矩为0反推其 n=0，所以正确[Ni(CN)4]2- 几何构型为正方形，Ni2+位于正方形中心，C在四个顶点上动用了内层轨道形成的配合物→内轨型配合物(较稳定)3 配位数=6例[FeF6]3-中心体是 26Fe3+3d5Fe3+电子分布 μ =5.8→ n=5→ 5个未成对电