端羟基超支化聚(胺-酯)皮革复鞣剂的合成及表征.pdfVIP

端羟基超支化聚 （胺-酯）皮革复鞣剂的合成及表征1 王学川，袁绪政，强涛涛 陕西科技大学资源与环境学院，陕西西安 (710021) E-mail ：wangxc@ 摘 要：以二乙醇胺 （DEA ）和丙烯酸甲酯 （MA ）为原料通过Michael 加成反应制得AB2 型单体 （N ，N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯，MON ），再由“一步法”使MON 与核 （三羟甲基 丙烷，TMP ）通过酯交换反应制得一种端羟基超支化聚 （胺-酯）皮革复鞣剂(HPAE)。通过 单因素实验分析方法分别考察了相关因素对上述两步反应的影响，优化出了最优的反应条 1 件。利用IR 、H-NMR 和GPC 等方法对单体和超支化聚合物的分子结构进行了表征；研究 了聚合物的热性能、溶解性能及表面活性；分析了其在皮革复鞣中的应用性能及作用机理。 关键词：端羟基超支化聚合物，复鞣剂，合成，表征，性能 中图分类号： 1．引言 [1] 超支化的概念最初由Flory在1952年提出 ，只要单体是ABx （X≥2 ）型的，A 、B均为有 反应活性的官能团，就能产生超支化结构。在这种结构中，链增长发生在两种不同的官能团 之间，而无需另加任何保护和提纯的步骤。另外超支化聚合物具有大量的端基、高溶解性、 [2] 低黏度、高化学反应活性等性质 。端羟基超支化聚合物作为超支化聚合物的一种，由于结 构外端含有大量的羟基，化学反应活性很高，很容易根据目标分子进行结构设计，从而改性 [3-12] 制备各种性能的高分子材料，有着良好的应用前景 。特别是基于其结构和性能的优越性， 该类聚合物在皮革工业的制革废水处理、制备鞣剂及复鞣剂以及超支化聚氨酯涂饰剂等方面 [13] 的应用前景被看好 。本文采用有核 “一步法”制得一种端羟基超支化聚 （胺-酯），对合成 过程中的各步反应条件进行了优化；通过现代仪器分析手段表征了MON和HPAE 的分子结 构；研究了聚合物的热性能、溶解性能及表面活性；分析了其在皮革复鞣中的应用性能及作 用机理。 2 ．实验部分 2.1 主要试剂 丙烯酸甲酯、二乙醇胺、三羟甲基丙烷、对甲苯磺酸、吡啶、无水甲醇、邻苯二甲酸酐、 乙酸酐均为分析纯，除了丙烯酸甲酯使用前蒸馏提纯，其他均为纯化。 2.2 测量及分析方法 2.2.1 化学分析 ①叔胺含量的测定：测定原理及步骤参见HG/T2916-1997。 [14] ②羟值含量的测定：测定原理及步骤参见文献 。 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金 （项目编号：20060708002 ）和国家自然科学基金项目 （项 目编号的资助。 - 1 - 2.2.2 仪器分析 ①IR 谱图：采用德国布鲁克公司的VECTOR-22 型红外光谱仪，通过KBr 涂膜法制样。 1 1 ②H-NMR 谱图：采用日本电子公司JEOL 的AL-300 型核磁共振谱仪测定 H 谱，以D O 2 为溶剂。 ③GPC 谱图：采用Waters 515 HPLC 型凝胶渗透色谱仪测得，以0.1mol/LNaNO3 为流动相， 以聚乙二醇为标样。 ④综合热分析：在NETZSCH STA 409 PC/PG 上测定，载气为N ，流量为20mL/min ，温度 2 由程序控制，升温速度为10K/min 。 ⑤聚合物粘度：利用乌式粘度计在20 ℃下测定。 ⑥表面张力：采用JK99C 型全自动