10 醛和酮.pptVIP

第11章 醛和酮 本章要点： 1. 醛、酮的分类与命名——掌握 2. 醛和酮的结构——理解 3. 醛和酮的物理性质——了解 4. 醛和酮的化学性质——掌握 5. 醛和酮的亲核加成反应机理——理解 11.1 醛、酮的分类与命名 11.2 醛和酮的结构与物理性质 11.3 醛和酮的化学性质 11.3 醛和酮的化学性质 11.3 醛和酮的化学性质 本章小结 1、醛酮的命名（注意肟、腙及不饱和醛酮的命名） 2、醛酮亲核加成反应（与HCN、氨的衍生物、NaHSO3、格氏试剂等，反应的活性顺序） 3、羥醛缩合反应，缩醛的生成，康尼查罗(Cannizzaro)反应、氧化还原反应 4、醛酮的鉴别(银镜反应、碘仿反应)与推断 5、利用格氏试剂合成醛、酮 (2) 用金属氢化物还原成醇 [NaBH4] 氢负离子对羰基化合物的亲核加成。选择性较强。 [LiAlH4] 氢负离子作亲核试剂对羰基的加成。还原性强。 (3) Clemmensen还原法 酸性条件 还原成亚甲基 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 碱性条件 还原成亚甲基 黄鸣龙的改良 弥补Clemmensen还原法的不足，适用于对酸敏感的化合物的还原。 醛、酮与肼反应生成的腙在KOH或EtONa作用下，分解放出N2，同时羰基转变成亚甲基。 11.3.3 a-碳及其氢的反应 1. ?-氢的活泼性 羰基使a-H变得活泼，易成为质子离去。这一离去倾向也因s-p 超共轭效应而加强。 R—C—C——C— H O a b H的酸性比较： R—C C——C— O- a b + H+ CH2=CH2 HC≡CH -CH-C=O ROH HOH ArOH H2CO3 pKa 36 25 19 16 15.7 10 6.3 碱催化下形成碳负离子；酸催化下形成烯醇。 碳负离子 (强亲核试剂) 烯醇 11.3.3 a-碳及其氢的反应 2. 羟醛缩合反应——（增长碳链的反应） 在稀碱催化下，一分子醛的?碳对另一分子醛的羰基加成, 形成?-羟基醛(羟醛反应), 后者经加热失水生成?,?-不饱和醛(缩合反应)。 自身羟醛缩合 O CH3-C-CH3 2 CH3 O CH3-C-CH2—C—CH3 OH OH- 1% 具有a-H的酮也可发生类似反应，但一般产率很低。 机 理 碳负离子 交叉羟醛缩合 3. 醛酮的?-卤代 —C—C— O H H+ or OH- + X2 ———— —C—C— O + HX X X2=Cl2, Br2, I2 CH3COOH + Br2 ———— + HBr —C—CH3 O —C—CH2Br O a-溴代苯乙酮(具有催泪作用) 用碱催化时，卤代速度比酸催化快得多 碘仿反应 常用碘仿反应来 鉴定甲基酮结构： NaOI (NaOH + I2) CH3-CH-R(H) OH CH3-C-R(H) O CH I3 + (H)RCO2Na NaOI 碘仿反应可用来鉴别： CH3-CHO CH3-CO-R(Ar) 甲基酮类 CH3-CH2-OH CH3-CH—R(Ar) OH 醇 含甲基酮结构的醛、酮或醇与X2/碱反应，生成羧酸盐和三卤甲烷(卤仿)。因此，该反应又称为卤仿反应。 * * (H)R—C—H O 醛 酮 O R—C—R’ 醛和酮互为异构体。饱和一元醛酮具有通式 CnH2nO。 脂 肪 醛 脂 肪 酮 R C H O R C R ’ O 分类： 芳 香 醛 芳 香 酮 A r C H O A r C R O 命名： 1）普通命名法 αβγδ… 标记取代基位置。 [醛] ?-甲基戊醛 γ-甲氧基丁醛 ?-苯基丙烯醛 [酮] 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 乙酰苯 (苯乙酮) 2）系统命名法 CH3 CH3-CH-CH2CH2CHO 4-甲基戊醛 CH3CH2-C-CH2-CH-CH2CH3 HO-CH-CH3 O 3-庚酮 5-乙基-6-羟基- 2-甲基-4-苯基丁醛 3-甲酰基戊二醛 1-苯基-2-丁酮 3-丁烯-2-酮 3-氧代戊醛 或 3-戊酮醛 CH3-C-CH-CH2-CH2-CH3 C=CH2 CH3 O 4-戊烯-2-酮 4-甲基-3-丙基- CH3 O O 5-甲基-1,3-环己二酮 CH3