化学反应工程(第二版)第1章.ppt

第一章 应用化学反应动力学及反应器设计基础 主要内容 第一节 化学计量学 第二节 化学反应速率及动力学方程 第三节 温度对反应速率的影响 第四节 反应器设计基础及基本设计方程 第一节　化学计量学 化学计量学(stoichiometry)是以化学反应式形式表达的质量守恒定律，用于计算某一时刻的化学组成和各组分的数量变化。 对化学反应过程各参数进行计量，化学计量学的基础是化学计量式。 化学反应式 反应物经化学反应生成产物的过程用定量关系式予以描述时,该定量关系式称为化学反应式: 化学反应计量式 化学反应计量式（化学反应计量方程） 是一个方程式，允许按方程式的运算规则进行运算，如将各相移至等号的同一侧。 化学反应计量式只表示参与化学反应的各组分之间的计量关系，与反应历程及反应可以进行的程度无关。 化学反应计量式不得含有除1以外的任何公因子。具体写法依习惯而定， 与 均被认可，但通常将关键组分（关注的、价值较高的组分）的计量系数写为1。 对一般情况，设在一反应体系中，存在n个反应组分A1、A2、...、An，它们之间进行一个化学反应，根据质量衡算原理，反应物消失的质量必定等于反应产物生成的质量，其化学反应计量式可用如下通式表示： 或者 多重反应系统中独立反应数的确定 在一个存在多个反应的复杂反应体系中，常常可以发现其中某些反应在化学计量学上可以由其它反应通过线性组合而得到，即这些反应在化学计量学上并不都是独立的。 碳的燃烧过程中会发生以下反应： C+1/2O2=CO C+O2=CO2 CO+1/2O2=CO2 m个同时发生的反应相互独立的一般判别准则 可以叙述如下：若不可能找到一组不同时为零 的 ，使得 ，i=1,2,…,n，则这些反应 （j=1,2…,m）被称为是相互独立的。在 一个反应系统中，相互独立的反应的最大个数 称为该反应系统的独立反应数。 化学计量系数矩阵法 这种方法适用于能够根据化学知识写出化学组分间可能存在的反应的化学计量式，即化学计量系数矩阵已知的情况。若令化学计量系数矩阵中的第j个行向量为 ,式 i=1,2,…,n，可改写为： ，因此独立反应数也就是化学计量系数矩阵中的独立的行向量。 由线性代数知识可知，矩阵中独立行向量（或列向量）数即为矩阵的秩。所以，一个体系的独立反应数即为它的化学计量系数矩阵的秩。 例一：氨氧化过程中可能发生下列反应： 请用化学计量系数矩阵法确定该反应体系的独立反应数，并写出一 组独立反应。 原子矩阵法 这种方法可用于在反应体系中存在哪些反应以及这些反应的化学计量式是什么均不清楚，而只知道反应体系中存在哪些组分的场合。原子矩阵法的理论基础是：在反应过程中，虽然各元素可以重新组合，但每一种元素的原子数目在反应前后是不变的。 设反应体系中含有n个反应组分A1、A2 、… 、 An，它们之中共包含l种元素。令 为组分Ai中 元素k的原子数，Ni0为反应前组分Ai的摩尔数，则 反应前元素k的原子摩尔数bk0为： （k=1,2, …,l） 若反应后组分Ai的摩尔数为Ni,则反应后元素k的原子摩尔数为 （k=1,2,… ,l），因为bk= bk0，所以可得 （ k=1,2, …,l）， 上式为含n个未知量和l个方程的线性方程组，可写成如下矩阵形式： 矩阵 称为原子矩阵。由线性代数的知识可知，如果原子矩阵的秩等于 ， 则方程组 中有 个线性独立的方程，因此方程 中独立变 量的数目为n- ，即在该反应体系中只要n- 个组分的反应量 被确定 后，其余 个组分的反应量也可确定。方程组 的独立变量数也就是 反应体系的关键组分数。因为每个独立反应均可选定一个关键组分，所以关键组 分数和独立反应数相等，均为n- 。 反应程度（反应进度） 引入“反应程度”来描述反应进行的深度。 对于任一化学反应 定义反应程度 式中，nI为体系中参与反应的任意组分I的摩尔数，αI为其计量系数，nI0为起始时刻组分I的摩尔数。 因此，该量ξ可以作为化学反应进行程度的度量。 ξ恒为正值，具有广度性