[北京化工大学材料化学课件]06氧化还原反应.pptVIP

6.3 电极电势的应用 6.3.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 6.3.2 计算原电池的电动势 6.3.3 判断氧化还原反应进行的方向 6.3.4 判断氧化还原反应进行的限度 6.3.5 判断氧化还原反应进行的次序 6.3.6 选择氧化剂和还原剂 6.3.7 与弱电解质的电离平衡常数及难溶 电解质的溶度积常数之间的换算 E?小的电对对应的 还原态物质的还原性强 E?大的电对对应的 氧化态物质的氧化性强 6.3.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 6.3.2 计算原电池的电动势 例：计算下列电池的电动势。 (–) Pt, H2(p?) | H+ (2.2mol·dm-3) || Ag+(1.0 mol·dm-3) | Ag (+) 解： (–) H2 2H+ + 2e (+) 2Ag+ + 2e 2Ag E = E(Ag+/Ag) – E(H+/H2) = 0.799 – 0.020 = 0.779 V 6.3.3 判断氧化还原反应进行的方向 E ＞ 0 反应正向自发进行 E ＜ 0 反应逆向自发进行 对电池反应： 对于非标准状态下的反应 E? 0.2 V E 0 反应正向自发进行 E? – 0.2 V E 0 反应逆向自发进行 E? ＝ – 0.2 ~ 0.2V 通过计算 E 判断 例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时， 能否发生氧化还原反应？若能反应， 写出反应方程式。 解：查表得 2H+ + O2 + 2e H2O2 E? = 0.682 V H2O2 + 2H+ + 2e 2H2O E? = 1.77 V Fe3+ + e Fe2+ E? = 0.771 V Fe2+ + 2e Fe E? = - 0.440 V 氧化性强弱：H2O2 Fe3+ O2 Fe2+ 还原性强弱：Fe H2O2 Fe2+ H2O H2O2与Fe2+能发生反应 H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O 故该反应在标准态下不能向右进行 例：(1)试判断反应 MnO2(s) + 4HCl(aq) MnCl2(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) 在25°C时的标准态下能否向右进行？ (2)实验室中为什么能用浓HCl制取Cl2(g)? 解：查表得 MnO2 + 4H+ + 2e Mn2+ + 2H2O E? = 1.23 V Cl2 + 2e 2Cl– E? = 1.36 V E = E?(MnO2/Mn2+) –E?(Cl2/Cl-) =1.23 – 1.36 = - 0.13 V 0 (2) 浓HCl中，c(H+)=c(Cl–)=12 mol·dm-3 练习： 参考E? 判断下列反应能否自发进行: (1) I2能否使Mn2+氧化为MnO2? (2) 在酸性溶液中KMnO4能否使 Fe2+氧化为Fe3+? (3) Sn2+能否使Fe3+还原为Fe2+? (4) Sn2+能否使Fe2+还原为Fe? 6.3.4 判断氧化还原反应进行的限度 例：求反应 2MnO4－+ 5H2C2O4 + 6H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O 的平衡常数K?。 解：E? = E?(MnO4－/Mn2+) - E?(CO2/H2C2O4) = 1.51 – ( - 0.49 ) = 2.00 V 练习： 根据E?值计算下列反应的平衡常数，并比较 反应进行的程度。 Fe3+ + Ag Fe2+ + Ag+ 6Fe2+ + Cr2O72– +14H+ 6Fe3+ + Cr3+ + 7H2O (3) 2Fe3+ + Br– 2Fe2+ + Br2