[北京科技大学无机化学王明文]15第十五章卤族元素-2007.pptVIP

第十五章 卤族元素 15.1 p区元素概述 15.1 p区元素概述 多种氧化态 (ns2np1-6) 例：氯，+1，+3，+5，+7，-1，0等 各族元素性质由上到下变化规律出现突变 既含有非金属，又含有金属 第一排元素反常性：(只有2s,2p轨道)，形成配合物时，配位数最多不超过4 其余元素有d轨道，配位数可达6 电负性大，形成共价化合物 与s区元素不同，同族p区元素的一些性质不是直线形递变，而是表现为折线与突变 15.1 p区元素概述 2、第四周期元素和第六周期元素的异样性 专题讨论：氢卤酸的酸性 专题讨论：氢卤酸的酸性 专题讨论：氢卤酸的酸性 专题讨论：氢卤酸的酸性 讨论Cu置换浓HCl中的H2的反应能否发生？已知E?(Cu+/Cu=0.52V)，Kf(CuCl32-)=2.0×105 卤素相互间形成的化合物，通式为XYn，X为较重的元素，n为奇数 互卤化物的水解： I3-、Br3-、IBrCl-等称为多卤离子，通式为： XmYnZp-：m+n+p=3,5,7,9，XYZ可同可不同 重卤素位于结构中心。 补充：卤离子的分离与鉴定 1. Cl-的鉴定 3. 混合离子的分离 3. 混合离子的分离 3. 混合离子的分离 本章小结 课后作业 专题讨论：非金属含氧酸盐的热分解 一、热分解产物 二、热分解温度高低的定性判断 即M1的盐或者说r小的盐易分解。如MgCO3较CaCO3易分解 实际上这与前面所讲的半径匹配是一致的。 小阳(M1)+小阴(O2-) 大阳(M2)+大阴(AOn2-) M1AOn为小阳+大阴型，故不稳定，分解温度低 五、卤化物和卤素互化物 1. 卤化物 金属卤化物： (IA,IIA,镧系) 非金属卤化物： 易水解,产物为两种酸：含氧酸和氢卤酸 对应氢氧化物不是强碱的都易水解 产物为氢氧化物或碱式盐 水解性 无 水溶液、熔融导电 导电性 易溶于有机溶剂 大多易溶于水 溶解性 低 高 熔点 共价型 离子型 性质 价态问题 五、卤化物和卤素互化物 1. 卤化物 离子型化合物：从F-到I-：熔点降低 共价型化合物：从F-到I-：熔点升高，总体较低 卤化物的溶解度：氟化物与氯、溴、碘化物的差异 ——软硬酸碱、离子极化 2. 配离子 金属配离子：AgCl2-、PbCl42-、AlF63-、HgI42-等 非金属配离子：PF6-、SiF62-等 配离子的稳定性：从F-到I- Al3+、Co3+、Fe3+：稳定性减弱 Ag+、Hg2+：稳定性增强 软硬酸碱 2Cu + 2H+ + 6Cl- == 2CuCl32- + H2? 即Cu可置换浓HCl中的H2 五、卤化物和卤素互化物 3. 互卤化物 随rX/rY的增大，n可取更大的值，即： X=I, Y=F, n=1,3,5,7；X=Br, Cl, Y=F, n=1,3,5 X=I, Y=Cl, n=1,3; X=I, Y=Br, n=1 X=Br, Y=Cl, n=1 注：ICl3的存在形式可能为I2Cl6 两种卤素能否以等摩尔反应生成XY型互卤化物？ 产物不纯，因XY易歧化。热稳定性依IFBrFClFIClIBrBrCl序降低 5IF(g) == 2I2 + IF5 X—Y键能均在200kJ·mol-1左右，此反应净增加两个共价键 3. 互卤化物 XY + H2O == HXO + HY 2ICl3 + 3H2O == 5HCl + ICl + HIO3(水解+歧化) 近似T型 四方锥 ？ ？面：Eular定理：顶点数+面数－2=棱数 7 10 15 近似五角双锥(中间五个点(F)不在一个平面上) 4. 多卤离子与多卤化物 I3-：sp3d杂化，直线型 - 用以配制标准碘溶液 K?＝725 I3－离子进一步与I2分子作用生成通式为[(I2)n(I－)]的负一价多碘离子。 由两个或多个非金属原子所组成的负一价阴离子，性质与卤离子相似，称为拟卤离子，相应的分子称拟卤素 拟卤素主要包括： 氰 (CN)2 硫氰 (SCN)2 氧氰(OCN)2 相应的阴离子： 氰离子CN– ，硫氰根离子SCN– ，氰酸根离子OCN– ；叠氮酸根N3- 拟卤离子不含H：排除酸式酸根 拟卤离子为直线型结构：排除NO3-等 六、拟卤素 1. 与卤素的相似性 拟卤离子、拟卤素性质与氯、溴、碘相似，而不与氟