自由基型光引发剂的瞬态及稳态荧光特性研究.pdfVIP

第31卷，第9期 光谱学与光谱分析 v01．31，No．9，pp2442—2445 and 1 菖01 SpectralAnalysis September，201 1年9月 Spectroscopy 自由基型光引发剂的瞬态及稳态荧光特性研究 李新政，李晓苇。，赖伟东，白 兵，安 文 河北大学物理科学与技术学院，河北保定071002 摘要利用荧光光谱技术研究了不同自由基型光引发剂的瞬态及稳态荧光光谱特性，从分子结构出发分 析了共轭结构对光引发剂荧光光谱的影响。实验结果表明随共轭效应的增强，荧光激发与发射峰波长逐渐 增大；瞬态荧光谱的衰减受电子基团的影响较为明显，含有吸电子基团的光引发剂荧光衰减快，而含有给电 子基团的光引发剂荧光衰减慢。通过对溶剂极性及粘度研究发现：光引发剂荧光发射峰随溶剂的极性增加 出现明显红移现象，表明激发跃迁类型主要是，广丌。跃迁，并且随溶剂粘度的增大光引发剂荧光衰减明显 得到延缓。当光引发剂浓度达到10qmol·L-1时，由于粒子间碰撞加强及自吸收现象引起的自猝灭效应比 较明显。 关键词光引发剂；荧光光谱；荧光衰减；共轭效应 文献标识码：A 1000--0593(2011)09—2442—04 中图分类号：0621．2，0433．5 DOI：10．3964／j．issm 型荧光光谱仪对自由基型光引发剂的稳态及瞬态荧光光谱进 引 言 行了系统研究，分析了不同种类光引发剂的稳态和瞬态荧光 特点及高浓度引起的自猝灭现象对衰减的影响，并对溶剂极 快速发展的光同化技术产业已成为现代工业技术的重要 性及粘度对光引发剂荧光光谱稳态及瞬态的影响作了解释， 领域，并且光固化产品已遍及人们生活的各个领域。光固化 这将有助于新型光引发剂的研究以及光固体系对光引发剂的 体系主要由预聚物、稀释单体以及光引发剂等组成。光引发 合理选择和应用。 剂根据聚合反应类型主要分为自由基型、阳离子型和阴离子 型三大类，其中自由基型光引发剂因其快速引发的特点是目 1实验原料及仪器 前光同化技术中应用的主要光引发体系[1‘6]。自由基光引发 剂按照作用机理可以分为光裂解型和提氢型两大类。裂解型 原料：安息香双甲醚(651)，2-甲基一2一(4一吗啉基)一l一[4一 反应机理：光引发剂分子吸收光子，由基态激发到单重态， 经系问窜跃至激发三线态，在激发三线态光引发剂结构中羰 基和相邻碳原子间的共价键会产生口或口断裂，生成初级自 由基，从而引发光聚合；夺氢型反应机理：经系间窜跃至激 基双(24，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)，2-异丙基硫杂葸 发三线态的光引发剂分子可从活性单体、低分子预聚物等氢 酮(ITX)，二苯甲酮(BP)，无水乙醇，异丙醇，乙酸乙酯，丙 原子给予体上夺取氢原子，使其成为活性自由基，从而引发 酮。仪器：阳00型荧光光谱仪(爱丁堡)，石英比色皿 光聚合[78]。可见自由基的产生一般由光引发剂分子基态一(1CM)。溶液浓度均为101mol·L一。 激发单重态一激发三线态的过程产生，因此对于光引发剂激 发单重态的研究为深入了解光引发剂的特性显得非常重要。 2光引发剂的稳态及瞬态荧光检测与分析 荧光光谱是研究物质激发态以及能级特性的主要方式，目前 关于光引发剂光化学行为的研究报道较多睁”]，而对自由基 2．1不同光引发剂的稳态及瞬态荧光光谱 型光引发剂荧光光谱的研究未见详细报道。本文利