红外吸收峰的强度与反常吸收现象.pdfVIP

第31卷，第8期 光谱学与光谱分析 V01．31，No．8，pp2086—2089 0 2 1 and 1年8月 Spectral Spectroscopy Analysis August，2011 红外吸收峰的强度与反常吸收现象 杨燕花，李慧晶，王海水’ 华南理工大学化学与化工学院，广东广州510640 摘 要红外光谱测量有时需要在强的背景信号下得到弱的样品吸收峰，如在大量溶剂中测量溶质的红外 光谱。理论上，只要某一组分在背景样品和待测样品的含量(分子个数)完全一致，则该组分的光谱信号就不 会出现在最终的红外光谱图上。而实际测量时结果并非总如此。本文在测量聚苯乙烯及硬脂酸的“基线”时 发现，在样品吸收较强的峰位(吸光度A1．o)会出现反常吸收。反常吸收的吸光度或正或负，明显超过随 机噪音水准。而在样品峰吸收较弱(A1．o)的区域，则不会出现反常吸收。本文对反常吸收出现的原因，该 现象对光谱测量的影响，以及测量时如何避免反常吸收进行了有益的探讨。 关键词红外光谱；反常吸收；聚苯乙烯；硬脂酸 中图分类号：0657．3文献标识码：A 讨出现反常吸收的条件，反常吸收的特点以及影响反常吸收 引 言 的因素，最后讨论了产生反常吸收的可能原因，并提出了为 降低反常吸收而应该采取的实验措施。 红外光谱有化合物“指纹”之称，是鉴定有机化合物和结 构分析的重要工具，可用于同体、液体和气体等各类物质的 1实验部分 定性和定量分析[1’2]。傅里叶变换红外光谱(FT玳)以其分析 速度快、样品用量少、不破坏原样化学结构等特点成为最有 1．1仪器及条件 Tensor IFS 用的光谱分析技术之一[3“]，广泛应用于材料科学[5“]、环 所用仪器为Bruker 27(图1一图3)和Bruker 境科学‘7·“、医学‘9lo]、农业科学[11，123及食品科学[13．143等66v／S真空型光谱仪(图4)，配置DTGS检测器；聚苯乙烯是 领域。 Nieolet公司配备的1．5 mil(38胂)标准薄膜；KBr(光谱 红外光谱测量时，收集空气背景单光束谱后再收集相同 纯，天津科密欧化学试剂有限公司)；硬脂酸(SA，纯度大于 浓度的空气样品单光束谱，得到的是各处吸光度近似为零的 99％，Sigma公司)；背景单光束谱和样品单光束谱分别经累 一条直线，称为基线(baseline)。纵坐标如果用透射率表示，加32次扫描得到。 则相应得到的直线称为100％线。理论上，如果背景样品和 1．2聚苯乙烯m谱 待测样品是同一样品时，都应该得到近似为直线的谱图，并 分别在4，8，16CITi--1分辨率下，以空气作背景，聚苯乙 且吸光度近似为零，这是扣除背景信号干扰测量方法的工作 烯薄膜为样品测量得到不同分辨率下聚苯乙烯的吸收光谱。 原理。因为A=lg(Jo／I)，如果背景样品(Io)和待测样品(D 研究反常吸收时，背景单光束谱和样品单光束谱都扫描同一 为同一样品，则／o—I，所以A一0。然而，实际测量情况并聚苯乙烯薄膜，也可以称为测量聚苯乙烯的“基线”。 不完全如此。聚苯乙烯有多个