5章 络合滴定法.ppt

(Complexometric Titration) 第一节 概述 一、络合滴定中的滴定剂 1. 络合滴定法:利用形成络合物的反应进行滴定分析的方法，称为络合滴定法。 2.能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件 (1) 络合物要稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 (2) 一定条件下，络合数必须固定(即只形成一种配位数的络合物)。 (3) 反应速度要快。 (4) 有适当方法确定滴定计量点。 大多数无机络合物稳定性不高，且存在分步络合等缺点,能用于络合滴定不多；在分析化学中，无机络合剂主要用于干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂等。 3.常用的氨羧络合剂 在络合物滴定中常遇到的氨羧络合剂有以下几种： （1）氨三乙酸， （2）乙二胺四乙酸(简称EDTA) （3）环己烷二胺四乙酸, （4）二胺四丙酸 （5）乙二醇二乙醚二胺四乙酸 （6）三乙四胺六乙酸 应用有机络合剂(多基配位体)的络合滴定方法，已成为广泛应用的滴定分析方法之一。 目前应用最为广泛的有机络合剂是乙二胺四乙酸(Ethytlene Diamine Tetraacetic Acid，简称EDTA)。 二、乙二胺四乙酸(EDTA)及其钠盐 1. 性质 含羧基和氨基，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。 化学分析中，除用于络合滴定，广泛用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。 白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶，难溶于醚和有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液。 因EDTA酸在水中溶解度小,常制成二钠盐，也称EDTA或EDTA二钠盐，以Na2H2Y·2H2O形式表示。 2. 结构 在水溶液中的结构式： 3. 六元酸的性质 酸度很高的溶液， H4Y的两个羧基可再接受H+形成H6Y2+，相当于六元酸，有六级离解平衡。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26 4. EDTA在溶液中各型体的分布 EDTA二钠盐溶解度较大，22℃，100mL水溶解11.1g，浓度约0.3moL·L-1，水溶液主要是H2Y2-，pH≈1/2(pKa4+pKa5)＝4.42。 任何水溶液，EDTA总是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-等7种型体存在。 5. EDTA的分布系数与溶液pH的关系 不同pH值，EDTA的主要存在型体 pH 主要存在型体 ＜0.9 H6Y2+ 0.9～1.6 H5Y+ 1.6～2.0 H4Y 2.0～2.67 H3Y- 2.67～6.16 H2Y2- 6.16～10.26 HY3- ＞10.26 主要 Y4- ＞12 几乎全部Y4- 6. EDTA与金属离子的络合性质 七种型体只有Y4-能与金属离子直接络合，溶液酸度越低，Y4-的分布分数就越大。故EDTA在碱性溶液中络合能力较强。 三、金属离子-EDTA络合物特点 1. Y4-有两个氨基和四个羧基，可作四基配位体或六基配位体。 2.络合简单，绝大多数为1:1，无逐级络合现象。 3.络合能力强，络合物稳定，滴定反应完全程度高。 4. 周期表绝大多数金属离子能与EDTA形成多个五元环，较稳定。 5. 大多带电荷，水溶性较好。 6.络合反应速率快，除Al、Cr、Ti等金属外，一般都能迅速地完成。 第二节 溶液中各级络合物型体的分布 (一) ML (1:1)型络合物 M + L = ML (二) MLn (1:n)型络合物 1.络合物的逐级形成常数与逐级解离常数 金属离子M与单齿配位体L形成络合物为1:n的络合物MLn，其形成和解离均是逐级进行的。 逐级形成常数与逐级解离常数之间的关系 **2. 累积