[固体化学课件]第三章 晶体缺陷.pptVIP

第三章 晶体缺陷 所有的晶体材料中都包含着原子排列缺陷。晶体缺陷对晶体的性能有着密切关系，研究晶体缺陷具有重要的理论与实际的意义。 本章需要掌握的内容： 点缺陷：掌握两种典型的点缺陷 — 空位、间隙原子 线缺陷：刃型位错与螺型位错、位错密度 位错的运动：滑移、攀移 3.1 缺陷的分类 缺陷是一种局部原子排列的破坏。按照破坏区域的几何形状，缺陷可以分为三类：点缺陷，线缺陷和面缺陷。 一、点缺陷： 在三维方向上尺寸都很小（远小于晶体或晶粒的线度），又称零维缺陷。典型代表有空位、间隙原子等。 二、线缺陷： 在两个方向尺寸很小，一个方向尺寸较大（可以和晶体或晶粒线度相比拟），又称为一维缺陷。位错是典型的线缺陷。 三、面缺陷： 在一个方向尺寸很小，另两个方向尺寸较大，又称二维缺陷。如晶粒间界、晶体表面层错等。 3.2 点缺陷 3.2.1 点缺陷类型 　　 金属中常见的基本点缺陷有两种类型：空位和间隙原子。 1.空位　由于某种原因，原子脱离了正常格点，而在原来的位置上留下了原子空位，或者说，空位就是未被占据的原子位置。 2.间隙原子　原子离开正常格点，跳到间隙位置，或者说，间隙原子就是进入点阵间隙中的原子。间隙原子可以是晶体中正常原子离位产生，也可以是外来杂质原子。如图2-17为空位和间隙原子的示意图。 肖脱基空位和弗仑克尔空位 当某些原子获得足够高的能量时，就可以克服周围原子的束缚，离开原来的平衡位置。脱离了平衡位置的原子，称为离位原子。 那么离位原子都去了哪儿？ 离开平衡位置的原子有三个去处： a) 迁移到晶体表面或界面的正常结点位置上，而使晶体内部留下空位，称为肖脱基(Schottky)空位； b) 二是挤入点阵的间隙位置，在晶体中同时形成数目相等的空位和间隙原子，这种空位-自间隙原子对叫弗仑克尔(Frenkel)缺陷； 跑到其它空位中，使空位消失或使空位移位。另外，在一定条件下，晶体表面上的原子也可能跑到晶体内部的间隙位置形成间隙原子。 3.2.2 点缺陷的平衡浓度 1.点缺陷平衡浓度的概念 　点缺陷形成的驱动力与温度有关。在一定的温度场下，能够使原子离位形成点缺陷，那么点缺陷的数目会无限制增加吗？ 理论分析的结果为：一定温度下，点缺陷的数目是一定的，这就是点缺陷的平衡浓度。常温下晶体中的点缺陷浓度很小，是热力学稳定缺陷。 点缺陷平衡浓度是矛盾双方的统一。 (1)一方面，晶体中点缺陷的形成引起了点阵的畸变，使晶体的内能增加，提高了系统的自由能。 (2)另一方面，由于点缺陷的形成，增加了点阵排列的混乱度，系统的微观状态数目发生变化，使体系的组态熵增加，引起自由能下降。 考虑一具有N个点阵位置的晶体，形成n个空位后，系统的自由能的变化为： F = nEv-TS ?? (3-1) S = Sc + nSv ???? ???(3-2)?? 每一项的物理意义为：F是系统的自由能改变；Ev是空位形成能；Sc是形成一个空位后，系统的组态熵；Sv是形成一个空位引起振动熵的变化。 公式(3-1)可用图3-2来表示：n=ne时的空位浓度对应于平衡空位浓度Cv 。 形成过饱和点缺陷的方法： 1.淬火法 将晶体加热到高温，形成较多的空位，然后从高温急冷(Rapid Quenching)到低温，使空位在冷却过程中来不及消失。在低温时保留下来，形成过饱和空位。 2.辐照法 用高能粒子，如快中子、重粒子等辐照晶体时，由于粒子的轰击，同时形成大量的等数目的间隙原子和空位。 3.塑性变形 晶体塑性变形时，通过位错的相互作用也可产生大量的过饱和点缺陷。 3.3 位错 位错是晶体中普遍存在的线缺陷，它的特点是在一维方向的尺寸较长，另外二维方向上尺寸很小，从宏观看位错是线状的。从微观角度看，位错是管状的。位错对晶体的生长、扩散、相变、塑性变形、断裂等许多物理、化学性质及力学性质都有很大影响。 3.3.1 位错概念的引入 　　 在位错被认识之前，人们提出了塑性变形是通过晶体的滑移来实现的观点，如图3-3所示。 刃型位错 图3-5示意了晶体中形成刃型位错的过程。 5)由于成分偏析和内吸附现象，特别是晶界富集杂质原子情况下，往往晶界熔点较低，故在加热过程中，因温度过高将引起晶界熔化和氧化。 6)由于晶界能量较高、原子处于不稳定状态，以及晶界富集杂质原子的缘故，与晶内相比，晶界的腐蚀速度一般较快。这就是用腐蚀剂显示金相样品组织的依据，也是某些金属材料在使用中发生晶间腐蚀破坏的原因。 螺位错具有如下几何特