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第五章石油化学1.ppt
(2) 粘温性质 内燃机油在使用过程中温度变化幅度较大: 起动时温度较低,在严寒的冬季,室外气温降低至零下几十度。 正常运转时温度可高达300℃。 内燃机润滑油的粘度随温度变化太大: 在高温下,粘度太小,不能形成足够厚的油膜,使机器的磨损加大。 在低温下,粘度太大,造成低温起动困难,也会导致磨损。 润滑油的粘度指数与其化学组成的关系: 正构烷烃 少环长烷基侧链的环状烃 分支较少的异构烷烃 多环短侧链的环状烃 从粘度和粘温性质的角度来考虑,用石蜡基原油生成出来的内燃机油比较好。 因此要求内燃机润滑油的粘度随温度的变化幅度较小,即具有较好的粘温性质(粘度指数较大)。 (3)抗氧化安定性 内燃机油的使用温度高,而且还循环使用,并经常与氧气和金属接触,因而内燃机油很容易氧化变质,这就要求内燃机油应具有较好的抗氧化安定性,以延长其在内燃机中的使用寿命。 烃类组成的影响: 烷烃、环烷烃、带长侧链芳烃的氧化特点是烷基的氧化,最终氧化产物为酯类的缩合产物。 无侧链、短侧链芳烃特点是芳香基的氧化,最终的氧化产物为胶质与沥青质。 表5-5-3 石油饱和烃与萘的氧化 67.0 18.7 7.9 10.8 饱和烃+10%萘 42.4 20.7 9.3 11.4 饱和烃+5%萘 22.2 27.4 8.0 19.4 饱和烃+1%萘 --- 52.3 7.0 45.3 饱和烃 --- 32.2 8.2 24.0 十氢萘 --- 0 0 0 萘 萘被氧化的部分m% 总产物 m% 胶状物 m% 酸性产物 m% 样品 注:氧化条件为150℃,0.3MPa,3h。 烃类单独存在时,烷烃最容易氧化,环烷烃次之,芳烃最不容易氧化。 在混合条件下,石油饱和烃和萘的混合物被氧化时,随着萘的加入量的增加,石油饱和烃的氧化受到抑制的程度增加,而萘却变得越来越容易氧化。 烃类氧化产物的危害: 生成的酸性物质对金属部件有腐蚀作用。 生成的缩合产物和胶质附着在金属表面,从而导致机件过热,磨损加剧。 生成的氧化产物使润滑油的粘度增大,损耗更多的功率。 含硫化合物的影响: 润滑油中的含硫化合物具有一定的抗氧化作用。 在各类含硫化合物中硫醚类尤其是环硫醚对润滑油的氧化抑制作用最为明显。 含氮化合物的影响: 润滑油中的含氮化合物(包括碱性氮化物和非碱性氮化物)对润滑油的氧化具有促进作用,尤其是碱性氮化物促进氧化作用更加显著。 饱和烃与单环芳烃混和有利于改善氧化安定性。 一定量的含硫化合物对烃类的氧化具有抑制作用。 多环芳烃与含氮化合物对润滑油的氧化安定性不利。 润滑油中的烃类与非烃类化合物对于氧化安定性的影响比较复杂。 (4) 清净分散性 内燃机润滑油在使用过程中的老化、衰败。虽然可以采取一些措施加以一定程度的控制。但是由于使用条件苛刻,加上润滑油本身的氧化、缩合以及燃料燃烧的相互作用,不可避免地要在内燃机中生成一些沉积物。 内燃机中生成的沉积物有三类: 积炭: 高温分解产物,H/C为0.7左右,主要生成在活塞顶部、燃烧室壁、阀门等部位。 漆膜: 氧化缩合产物,H/C为1.2左右,主要生成于活塞环槽以及裙部。 油泥: 由水、润滑油和固体杂质等形成的乳状沉积物,主要沉积在曲轴箱、输油管等低温部位。 (5) 低温流动性 在冬季,内燃机的起动温度较低,如果润滑油没有良好的低温性能,就不能正常被泵送,因而在运动部件之间不能形成正常的润滑状态,导致磨损增加。 影响润滑油低温流动性能因素: 在使用温度下形成蜡的结晶而丧失流动性。 使用温度下,粘度太大,流动太慢而造成润滑油泵抽空导致供油不足。 四、喷气燃料的低温性能 喷气燃料低温性能的定义: 低温下燃料在飞机燃料系统能否顺利泵送和过滤的性能,即不能因为产生烃类结晶或所含水分结冰而堵塞过滤器影响供油。 表征喷气燃料的低温性能的质量指标: 结晶点:燃料在低温下出现肉眼可见的结晶时 的最高温度。 冰点:是燃料出现结晶时,再升高温度使原来 结晶消失时的最低温度。 喷气燃料的低温性能与其化学组成的关系: 分子量较大的正构烷烃以及某些芳烃的结晶点较高;而环烷烃与烯烃的结晶点较低。 在同族烃类中,分子量越大,结晶点越高。 喷气燃料的低温性能与其含水量的关系: 燃料中所含的水分在低温下也能形成冰晶,会堵塞过滤器,导致供油不畅。 水在燃料中的存在形态: 游离水,与烃类燃料不互溶。
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