10第十章电位分析.pptVIP

一．直读法（直接比较法） 在pH计或离子计上直接读出试液的pH（pM）值的方法称为直读法 pH玻璃电极|试液（aH+＝x）‖饱和甘汞电极 标准pH缓冲液作基准： ( 设bs=bx ) pH的操作定义（实用定义）或pH标度 二．标准曲线法 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 总离子强度调节缓冲溶液 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 三．标准加入法 样品溶液 Ex = k’+ SlgγxCx 使Vs Vx ，则Vs+Vx≈Vx,上式简化为 E = k’+ Slgγs(Cx+ΔCs) 加入一定量标准溶液 — 待测溶液的成分比较复杂 ?s= ?x 例:将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+。25℃时，测得钙离子电极电位为-0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式 S=0.059/2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE= -0.0483 - (-0.0619)=0.0619-0.0483=0.0136V cx＝Δc(10ΔE/s-１)－1＝7.31×10－4（100.461-１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 四、应 用 电位分析的应用较广，它可用于环保、生物化学、临床化工和工农业生产领域中的成分分析，也可用于平衡常数的测定和动力学的研究等. 离子选择电极测定优点: 测量的线性范围较宽，一般有4－6个数量级，而且在有色或混浊的试液中也能测定。响应快，平衡时间较短（约1分钟），适用于流动分析和在线分析，且仪器设备简便。采用电位法时，对样品是非破坏性的，而且能用于小体积试液的测定。它还可用作色谱分析的检测器。 §10-5 电位滴定法 电位滴定的基本原理与普通容量分析相同，其区别在于确定终点的方法不同. 一.电位滴定装置与滴定曲线 potentiometric titration 手动与自动电位滴定装置 （l） 准确度较电位法高，与普通容量分析一样，测定的相 对误差可低至0.2％． (2) 能用于难以用指示剂判断终点的浑浊或有色溶液的滴定． （3）用于非水溶液的滴定．某些有机物的滴定需在非水溶液 中进行，一般缺乏合适的指示剂，可采用电位滴定． （4）能用于连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析． 特点 二、电位滴定终点确定的方法 1．作图法 (1) j－V 曲线 电位滴定法采用作图和微商计算法求滴定终点。 (2) 曲线 (3) 曲线 2．二级微商计算法 作图法求终点很费时间，可用数学上二级微商的近似求法计算终点体积 例:用氰离子选择电极测定CN－和I－混合试液中CN－。该电极适用的pH 范围为11-12。准确移取试液100mL，在pH12时测得电位值为－250mV。然后用固体邻苯二甲酸氢钾调节，使pH＝4，此时CN－以HCN形式存在,测得电位值为－235mV。若在pH4的该试液中再加入1.00mL9.00×10－4mol·L－1的I－标准溶液，测得电位值为－291mV。如果该氰离子选择电极的斜率为56.0mV/pCN－，对I－的电位选择系数 试计算混合试液中CN－的含量。 第十章 电位分析法 Potentiometry 电位分析以测定化学电池两电极间的电位差或电位差的变化为基础的电化学分析法。 §10-1 电位分析法原理 Principle of Potentiometry E = ?c-?a+?液接 = ?右-?左+?液接 当测定时，参比电极的电