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膜法回收合成氨驰放气中的氢气 一 选题背景 本课题基于应用气体分离技术实现对特定化工废气或尾气处理,达到资源回收利用和环境保护的目的。 本课题以处理量为4500Nm3/h合成氨驰放气分离回收H2为研究对象,拟选用膜分离方法,在评定2~4种常用膜分离效果的基础上,借助化工设计软件,优化分离工艺,完成工程设计并实现实际应用。 二、技术基础与特点 2.1 膜分离法:系指以压力为推动力,依靠膜的选择性,将待分离混合物中的组分进行分离的方法。膜过滤法的核心是膜本身,膜必须是半透膜,即能透过一种物质,而阻碍另一种物质。 广义的“膜”是指分隔两相界面的一个具有选择透过性的屏障,它以特定的形式限制和传递各种化学物质。 膜分离过程的特点:过程简单、设备体积小、经济性较好、分离系数较大、一般没有相变、在常温下可连续操作、可实现集成或杂化、可直接放大、节能、高效、无二次污染、膜性能具有可调性、可专一配膜。 膜分离过程也存在一些不足:膜的寿命有限、膜使用过程的浓差极化、膜的污染及劣化等。 2.2 膜技术研究现状 最近30年,膜分离技术作为一项新型的高分离、浓缩、提纯及净化技术得到广泛应用。 新的膜过程不断的得到开发研究,如渗透气化、膜蒸馏、支撑液膜、膜萃取、膜生物反应器、控制释放等过程的研究工作不断深入。 目前膜分离技术的发展正处于从微滤、超滤、纳滤、反渗透、膜电解、扩散渗析及透析等第一代膜过程向气体分离、蒸汽渗透、全蒸发、膜蒸馏、膜接触、扩散渗析等第二代膜过程过渡的时期。 2.3 气体分离膜技术 膜法气体分离技术是当今世界竞相发展的高新技术,气体分离膜技术开始应用于合成氨驰放气、炼厂气和其他石油化工排放气中氢的回收,开创了气体膜分离技术大规模工业应用的时代。 气体分离膜一般是非多孔质的均质膜,用溶解扩散机理来解释气体的透过。分离原理是两种或两种以上的气体混合物通过高分子聚合物(通常是聚酰亚胺或聚砜)薄膜来选择“过滤”进料气而达到分离的目的。 2.4 气体分离膜技术未来发展方向 1 开发新的气体分离膜材料:气体分离膜材料的发展方向是开发高渗透量、高选择性、耐高温、抗化学腐蚀的膜材料。 2 制膜理论与方法的研究:丰富完善成膜理论,研究膜的制备条件,利用现有的膜材料制备出高渗透量、高选择性的膜,如超薄皮层的无缺陷、非对称或有超薄皮层的复合膜,是制膜研究的重要方向。 2.5 气体分离膜的类型与选择 目前回收氢气的气体分离膜主要有聚酰亚胺和聚砜类高分子中空纤维膜。 三、课题的基本方案 3.1 主要内容 基于生产实际需求出发,以处理量为4500Nm3/h合成氨驰放气中回收氢气的工程设计及优化为研究课题。氢回收单元主要研究用气体分离膜分离合成氨驰放气中的氢气,并设计出配套的氨回收单元处理氢回收单元的含氨水,正常情况下产液氨72kg/h,设计能力产液氨150 kg/h。 3.2 基本工艺流程 1 氢回收单元 氢回收的工艺流程可以分为两个基本过程,一是合成氨驰放气的预处理过程,二是原料气的膜分离过程。 四、主要参数与预期指标 4.1 合成氨驰放气的工况条件及成份如下表 五、 本研究的创新之处 通过比较研究不同膜材料对合成氨驰放气中H2的分离回收效果,优化膜分离单元设计。 以某合成氨生产实际4500Nm3/h合成氨驰放气中回收氢气需求为基础,通过Aspen软件优化设计分离过程工艺。 * * 李玉凤 材化学院 化学工艺 2010.1 它可以是均相的或非均相的;对称型的或非对称型的;固体的或液体的;中性的或荷电性的。一般膜很薄,其厚度可以从几微米(甚至0.1μm)到几毫米,而其长度和宽度要以米来计量。 当两种或两种以上的气体混合物通过聚合物薄膜时,各气体组分在聚合物表面上吸附能力不同以及在膜内部溶解-扩散系数的差异,导致其渗透通过膜壁的速率不同。由此,可将气体分为“快气”(如H2O、H2、He等)和“慢气”(如N2、CH4及其它烃类等)。 当混合气体在驱动力—膜两侧相应组分分压差的作用下,渗透速率相对较快的气体优先透过膜壁而在低压渗透侧被富集,而渗透速率相对较慢的气体则在高压滞留侧被富集,从而达到混合气体分离之目的。 膜分离回收氢气具有技术先进、工艺设计合理、占地少、开动灵活、膜寿命长、维护及运行费用低等优点;氢回收系统的性能稳定、连续开工率高。 多年来的实践经验表明,采用膜分离回收氢气技术的投资少、投资回收期短,经济效益极为显著。 气体透过分离膜分三步实现: 气体吸附溶解于膜表面; 扩散透过; 在膜的另一侧解析。 3 渗透性能与膜材料的研究:以往对聚合物结构和渗透性能的关系只能作定性描述,难以定量。计
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