理论研究AgMPHTiO2体系的SERS光谱化学增强机理.pdfVIP

Huaxue 物理化学学报(Wuli Xuebao) Acta 335—1340 1335 Phys．一Chim．Sin．2011，27(6)，1 [Article] www．whxb．pku．edu．Cll 理论研究Ag／MPH／Ti02体系的SERS光谱化学增强机理 孙磊 白福全 张红星‘ (吉林大学理论化学计算国家重点实验室，长春130023) 摘要：采用密度泛函理论研究了Ag／对巯基苯酚(MPH柙o。体系的表面增强拉曼散射(SERS)光谱化学增强 nm激发波长下的拉曼光谱，发现由于Wo：的引 机理．分别研究了Ag，抓^PH和Ag，3／MPH／-HOz复合物在514．5 入，发生了非完全对称振动模式峰选择性增强的现象．通过对电荷转移复合物基态和激发态的指认，发现当激 发波长大于MPH-li02电荷转移复合物的光学吸收阈值(635nm)时。该体系内将发生从Ag到MPH—Ti02部分的 光诱导电荷转移现象．SERS光谱中如模式的选择性增强，来源于相应振动模式与电荷转移跃迁的耦合 (Herzberg—Teller机制)．我们的理论结果不仅支持了实验现象，并且明确界定了电荷转移复合物。对于该体系 存在的光依赖SERS现象提供了一个清晰的理论阐述． 关键词：表面增强拉曼散射：密度泛函理论；电荷转移复合物：化学增强机理 中图分类号：0641 Theoretical of EnhancedMechanismofSERS InvestigationChemically for PH／Ti02 SpectrOscopyAg／M System SUN Lei BAIFu-QuanZHANG Hong-Xing。 and KeyLaboratoryofTheoretical (State ComputationalChemistry,JilinUniversity,Changchun130023,P足China) A Abstract： enhancedmechanismofsurface．enhancedRaman chemically scattering(SERS) was functional studiedtheRaman ofthe spectroscopyinvestigatedusingdensity theory(DFT)．We spectra and under514．5nmexcitation．Wefoundthatthejntensitiesofthe A913，MPHA91dMPH／Ti02systems were vibrationmodes enhancedafterTi02wasjntroducedjntothe non-totallysymmetric selectively A913， MPH