超声波在有机合成中的应用.pdf

第28卷第10期 张新波等：超声波在有机合成中的应用 593 超声波在有机合成中的应用 张新波“，王家龙2，张雅娟1，叶红1 (1．浙江医药高等专科学校，浙江宁波315000；2．宁波LG甬兴化工有限公司，浙江宁波315000) 摘要：超声技术在有机合成中的应用研究近20年来发展得非常迅速，超声可以使许多有机合成在较温和的条件下进行， 提高收率或者缩短反应时间。综述了近20年来超声波在有机合成中的一些应用。 关键词：超声波；空化效应；有机合成；应用 中图分类号：0621．25文献标识码：A 文章编号：0258．3283(2006)10-0593．04 上个世纪20年代，美国的Richard和Loomis起到了很好的冲击作用，导致分子间强烈的相互 首先研究发现超声波可以加速化学反应…，但长 碰撞和聚集，对固体表面形态、表面组成产生极为 期以来未引起化学家们的重视。直到80年代中 重要的作用。因此空化作用可以看作聚集声能的 期大功率超声设备的普及和发展，超声波在化学 一种形式，能够在微观尺度内模拟反应器内的高 工业中的应用迅速发展，并产生了新的交叉科学． 温高压，促进反应的进行。 声化学。1986年，第一次有关超声化学的国际研 讨会召开，超声的应用研究引起了广泛的兴趣。 2’超声在有机合成中的应用 此后，超声辐射在有机合成中的应用发展也非常 超声在有机合成中的应用较早，研究成果也 迅速。与传统的有机合成方法相比较，超声合成 很多。超声能加速有机反应速率、提高产率、降低 方法操作简单、反应条件温和、反应时间缩短、反 反应条件、缩短反应时间、改变反应历程等。 应产率提高，甚至能引起某些在传统条件下不能 2．1 液．液均相反应 进行的反应。本文着重介绍超声波在有机合成中 很多有机反应是在均相溶液中进行的，在此 的应用。 类反应中，超声空化过程中形成的气泡里不仅含 有液体本身产生的蒸气，而且含有溶解于液体的 1超声作用原理 气体。空化气泡崩溃时，产生的能量可导致键的 超声波对化学反应的促进作用不是来自于声 断裂，促进自由基的产生，改变溶剂结构从而影响 波与反应物分子的直接相互作用，因为在液体中 反应速度。 常用的声波波长远远大于分子尺度。超声波之所 在超声均相有机反应中，对均相催化反应研 以产生化学效应，一个普遍接受的观点是空化现 究得比较多。在Fe(CO)，催化的戊烯异构反应 象，即存在于液体中的微小气泡在超声场的作用 中，超声条件下的反应速度比没有超声时增加了 下被激活，表现为泡核的形成、振荡、生长、收缩乃 近105倍…3。这些有机金属化合物之所以能够起 至崩溃等一系列动力学过程，及其引发的物理和 到催化作用，是由于在外力作用下，金属与配位体 化学效应。气泡在几微秒之内突然崩溃，气泡破 的结合键断裂，促进了化学反应L4J。 裂类似于一个11,／1,的爆炸过程，产生极短暂的高 口．氰基乙酸乙酯含有口．H，在碱的催化下可 能环境，由此产生局部的高温、高压心J。同时这种 与醛或酮发生缩合反应。传统的方法是用吡啶作 局部高温、高压存在的时间非常短，仅有几微秒， 催化剂加热回流，反应速率慢，产率低。利用超声 所以温度的变化率非常大，这就为在一般条件下 波进行该反应，缩短了反应时间，大大提高了反应 难以实现或不可能实现的化学反应提供了一种非 收率…。 常特殊的环境。高温条件有利于反应物种的裂解