第13讲_重金属在土壤环境中的迁移转化.ppt

第四章 土壤环境化学 第一节 土壤的组成与性质 第二节 重金属在土壤—植物体系中的迁移及其机制 一、土壤-植物系统中重金属的迁移转化 二、影响重金属在土壤-植物体系中转移的因素 三、植物对重金属污染产生耐性的机制 研究土壤—植物系统中重金属迁移转化的重要性 重金属在土壤中的迁移转化 四、土壤重金属植物修复技术的原理及应用 第三节 土壤中农药的迁移 第二节 重金属在土壤—植物体系中的迁移及其机制 土壤含有一定量的重金属元素（Cu、Zn、Mo、Fe、Mn等） ，其中很多是作物生长所需要的微量营养元素（酶催化剂）。 土壤重金属污染的概念 ①进入土壤的重金属元素积累的浓度超过了作物需要和可忍受程度，表现出受毒害的症状 ②或作物生长虽未受害，但产品中某种重金属含量超过标准，造成对人畜的危害 土壤—植物系统重金属污染的特点 重金属污染，不但影响植物产量与品质，而且也影响大气和水环境质量。 重金属可为生物所富集并通过食物链而最终在人体内积累，危害人体健康。 重金属不能被土壤微生降解，可在土壤中不断积累，具有隐蔽性、长期性和不可逆性的特点。土壤一旦遭受重金属污染，就难以彻底消除。 一、土壤-植物系统中重金属的迁移转化 1. 重金属在土壤中的迁移转化 1) 土壤胶体对重金属的吸附作用 2) 土壤中重金属的配合作用 3) 土壤中重金属的沉淀和溶解作用 4) 土壤中重金属的生物转化 2. 主要重金属离子在土壤中的迁移转化 镉(Cd)、钴(Co) 、铬(Cr) 、 砷(As) 、汞(Hg) 、铅(Pb) 1)土壤胶体对重金属的吸附作用 同一类型的土壤胶体对阳离子的吸附 阳离子的价态越高，越易被土壤胶体所吸附; 具有相同价态的阳离子，离子半径越大，越易被土壤胶体所吸附。 土壤中胶体性质对重金属的吸附影响 如对Cu2+的吸附顺序为： 氧化锰有机质氧化铁伊利石蒙脱石高岭石 pH值上升，金属离子的吸附量增加。 2)土壤中重金属的配合作用 重金属可与土壤中的无机和有机配位体发生配合作用，影响着土壤中重金属离子的迁移活性。 无机配位体(OH-、Cl-)与重金属的配合作用，可提高难溶重金属化合物的溶解度，同时，减弱土壤胶体对重金属的吸附，促进重金属在土壤中的迁移转化。 如在土壤表层的土壤溶液中，汞主要以Hg(OH)2和HgCl20形态存在，而在氯离子浓度高的盐碱土中，则以HgCl5-形态为主。 腐殖质中的富里酸与重金属离子形成的螯合物，溶解度较大，易于在土壤中迁移。 腐殖质中的腐殖酸与重金属形成的螯合物溶解度小，不易在土壤中迁移。 3)土壤中重金属的沉淀和溶解作用 重金属化合物的溶解度越高→迁移能力越强。 pH值↑→重金属离子的溶解度↓→迁移能力↓ 土壤的氧化还原状况影响重金属的存在形态，使其溶解度发生变化，从而影响重金属在土壤中的迁移和对植物的有效性。 在高氧化环境中，钒、铬呈高氧化态，形成可溶性钒酸盐、铬酸盐等，具有强的迁移能力， 在高氧化环境中，铁、锰形成高价难溶性化合物沉淀，迁移能力低，对作物的危害也轻。 4) 土壤中重金属的生物转化 土壤生物（植物、微生物）对重金属的迁移转化的影响机制 通过烷基化、去烷基化、氧化、还原、配位和沉淀作用转化重金属，并影响它们的迁移能力和生物有效性(详见第五、六章)。 能大量富集几乎所有的重金属，并通过食物链进入人体，参与生物体内的代谢过程。 微生物对重金属的迁移转化的影响 某些微生物，如硫酸盐还原菌以及某些藻类，能够产生多糖、脂多糖、糖蛋白等胞外聚合物，其大量的阴离子基团，可与重金属离子结合； 某些微生物产生的代谢产物，如柠檬酸、草酸等是有效的重金属配位、螫合剂。 如，Cd可通过与微生物或它们的代谢产物配位而被土壤固定。 植物根系对重金属的迁移转化的影响 植物根系在重金属的胁迫下，可导致分泌物的大量释放 可溶性分泌物，如有机酸、氨基酸、单糖等，可通过螫合作用和还原作用，或通过改变根系区域的pH值和氧化还原状况，增加重金属的溶解性和移动性； 不溶性分泌物，如多糖、挥发性化合物，脱落的细胞组织等则在抵御重金属的毒害作用中起着重要的作用。 2. 主要重金属离子在土壤中的迁移转化 1) 镉(Cd) 镉一般在土壤表层0～15cm处累积，而15 cm以下含量显著减少。 在土壤中，镉主要以CdCO3、Cd3(PO4)2及Cd(OH)2的形态存在，其中以CdCO3为主。 土壤对镉的吸附率在80％～95％之间。 镉在植物各部分的分布： 根叶枝的秆皮花、果、籽粒。 2) 铬(Cr) 铬是动物和人必需的元素，但高浓度时对植物有害。 土壤中三价铬和六价铬之间能够相互转化。 土壤中铬主要以Cr(Ⅲ)存在，进人土壤后，90％以上迅速被土壤吸附固定，在土壤中难以再迁移。 土壤对Cr(Ⅵ)的吸附固定能力较