第13章 糖类.pptVIP

《有机化学》第十三章 糖类 苏州卫生职业技术学院 2010-6 本章主要内容 第一节 单糖 一、单糖的结构 （一）葡萄糖的结构 （二）果糖的结构 二、单糖的性质 （一）物理性质 （二）化学性质 三、重要的单糖 第二节 双糖 一、麦芽糖 二、乳糖 三、蔗糖 第三节 多糖 一、淀粉 （一）结构 （二）性质 二、糖原 （一）结构 （二）性质 （三）生理作用 三、右旋糖酐 四、纤维素 第一节 单糖 一、单糖的结构 （一）葡萄糖结构 （二）果糖结构 二、单糖的性质 （一）物理性质 （二）化学性质 1.差向异构化 2.氧化反应 第一节 单糖 糖类――多羟基的醛和多羟基的酮及它们的脱水缩合产物。糖按水解情况分类： 单糖 —— 不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。 如葡萄糖、果糖、核糖。 低聚糖（寡糖）——含2～10个单糖结构的缩合物。 以二糖最为多见，如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构的缩合物。 如淀粉、纤维素等。 一、单糖的结构 单糖可根据分子中所含碳原子的数目分为戊糖、己糖等。 葡萄糖（多羟基醛）：己醛糖 果糖（多羟基酮）：己酮糖 核糖（多羟基醛）：戊醛糖 一、单糖的结构 葡萄糖、果糖等的结构 已在上个世纪由被誉为“糖化学之父”的费歇尔（Fischer）及哈沃斯（Haworth）等化学家的不懈努力而确定。 己醛糖的分子式：C6H12O6 构造式： 一、单糖的结构 费歇尔投影式 （一）葡萄糖的结构 有多个手性碳的非对映异构体，只有一个碳原子的构型不同，而其他碳原子的构型完全相同者，称为差向异构体。 D-葡萄糖与D-甘露糖在构型上只有C2构型不同，互为C-2差向异构； D-葡萄糖与D-半乳糖互为C-4差向异构。 （一）葡萄糖的结构 1.链状结构 （一）葡萄糖的结构 2．环状结构 （一）葡萄糖的结构 2．环状结构 葡萄糖分子中醛基与羟基形成环状半缩醛结构。半缩醛羟基的两种空间取向形成两种异构体。 ?-异构体：半缩醛羟基与原C5上的羟基在链同侧。 ?-异构体：半缩醛羟基与原C5上的羟基在链异侧。 D-葡萄糖的两种环状结构为C-1的差向异构体，又称为端基差向异构体。 变旋现象：新配制的糖溶液，随着时间变化，比旋光度逐渐减小或增大，最后达到恒定值的现象，称为变旋光现象。 （一）葡萄糖的结构 3．哈沃斯式 书写原则： （1）把成环的C、O画成六角环，一般，“O”放在右上方。 （2）遵循“左上右下”原则，将位于碳链左侧的氢和羟基写在环平面的上方，位于碳链右侧的氢和羟基写在环平面的下方。 （3）?-异构体：半缩醛羟基在环的下方；?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。 （一）葡萄糖的结构 （一）葡萄糖的结构 （一）葡萄糖的结构 4．构象式 （二）果糖的结构 1．开链式结构 果糖的分子式：C6H12O6 与葡萄糖互为同分异构体。 （二）果糖的结构 2．环式结构 果糖的氧环式结构有五元和六元两种； 当C-5上的羟基与酮基结合时形成五元环的半缩酮，称为D-呋喃果糖； （二）果糖的结构 2．环式结构 当C-6上的羟基与酮基结合时形成六元环的半缩酮，称为D-吡喃果糖； （二）果糖的结构 果糖的开链式以及吡喃果糖、呋喃果糖的哈沃斯式 （二）果糖的结构 游离的果糖主要以六元环结构形式存在，五元环结构的果糖主要以结合态的形式存在于化合物中。 在溶液中，果糖可以通过开链结构转变为环状结构，形成互变平衡体系。 果糖也具有变旋现象，各种异构体达平衡时的比旋光度为－920。 （三）戊醛糖的结构 戊醛糖中重要的是β –D-核糖和β –D-脱氧核糖，其链状结构和哈沃斯式结构为： 二、单糖的性质 （一）物理性质 单糖都是无色结晶，有甜味，具有吸湿性，易溶于水，难溶于乙醇。多个羟基的存在使分子间氢键缔合很强，故沸点很高。单糖都有旋光性，溶于水时出现变旋光现象。 二、单糖的性质 （二）化学性质 单糖是多官能团化合物，其开链结构与环状结构可通过平衡移动不断产生，故单糖既具有醇羟基的性质，也具有羰基的性质，可进行加成、氧化还原等开链醛酮的反应，也有环状半缩醛（酮）羟基的特性。 （二）化学性质 1.互变异构（碱性条件） 在碱性条件下，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖任何一种单糖，可通过烯二醇中间体相互转化，变成3种糖的混合物。 因为D-葡萄糖与D-甘露糖仅在C-2位构型不同，互为差向异构体，所以它们之间的转化称为差向异构化 （二）化学性质 差向异构化过程： （二）化学性质 2.氧化反应 （1）被碱性弱氧化剂氧化。 （二）化学性质 （2）被溴水氧化 （二）化学性质 （3）被稀HNO3氧化 （二）化学性质 （二）化学性质 成脎反应仅发生在C-1和C-2上，并不涉及其他碳原子； 如果两种糖互为C-1或C-2位的差向异构体，则生成相同的糖脎。 例如：D-葡萄糖、D-甘露糖和