8-羟基喹啉的制备技术.docVIP

8-羟基喹啉的制备(Preparation of 8-hydroxyquinoline) 结构式 一、化合物简介 ????8-羟基喹啉，英文名称8-hydroxyquinoline??，熔点75℃～76℃（分解），沸点267℃，白色或淡黄色晶体或结晶性粉末，不溶于水，溶于乙醇和烯酸，能升华。广泛用于金属的测定和分离,是制染料和药物的中间体,其硫酸盐和铜盐络合物是优良的杀菌剂。由邻氨基苯酚、邻硝极苯酚、甘油和浓硫酸加热而得。 二、实验原理 ????Skraup反应是合成杂环化合物—喹啉类化合物的重要方法。反应是芳胺类化合物与无水甘油，浓H2SO4及弱氧化剂硝基化合物戊砷酸等一起加热而得。如果反应过于剧烈，可加入少量Fe2（SO4）3作为氧载体。浓H2SO4作用是使甘油脱水生成丙烯醛的加成产物脱水成环，硝基化合物则将1，2-二氢喹啉氧化成喹啉，自身被还原成芳胺，也可参与缩合反应。另外,Skraup反应中所用的硝基化合物须与芳胺的结构相对应，否则将导致产生混合产物，有时可用I2做氧化剂。 ????浓H2SO4首先将甘油脱水生成丙烯醛，然后丙烯醛与邻—羟基苯胺发生加成，其加成产物在浓硫酸的作用下脱水环化，形成1，2-二氢喹啉被氧化成喹啉化合物，而邻-硝基苯酚则氧化成相应的苯胺。反应中重要的是甘油基本无水（不超过0.5%），所有的反应用的仪器均须干燥。因为，如果体系存在有水，可促使H2SO4稀释，达不到脱水生成丙烯醛的目的，影响产率。 ????主要副反应 ????氧化： ????成环: ????氧化： 三、操作步骤（略） ? 四、注意事项 ??1、由于反应是放热反应，溶液微沸时，说明反应开始，不应再加热，防止冲料； ??2、第一步水蒸气蒸馏是除去未反应的原料； 反应最好在搅拌下进行，由于反应物较稠，容易聚热，应经常振荡； ??3、第一步水蒸气蒸馏是除去未反应的原料； ??4、第二步水蒸气蒸馏是蒸出产物和邻—羟基苯酚，所以在之前的中和至关重要，应该在加入氢氧化钠后，足以使8—羟基喹啉硫酸盐（包括原料邻—羟基苯胺硫酸盐）中和，所以此步骤检测Ph值大于7（约7-8），如果过高，也会成为酚钠盐析出，影响产物的产率，为确保产物蒸出，水蒸汽蒸馏后，对残液Ph值再进行一次检查，必要时再进行一次水蒸气蒸馏； ??5、粗产品重结晶时，使用25-40ml乙醇-水重结晶； ??6、产率计算基准为邻-氨基苯酚； 五、粗产物分离流程图