材料热力学硕士(最新).pptVIP

回到化学位与摩尔自由能的关系式， 求得新的热力学模型下的化学位的表达式 摩尔自由能表达式 可写成 代入上式即可得到一种非正规溶体的化学位表达式 利用活度计算相互作用能 ? 与 I 的关系为 ? ~ 截距： =11.72kJ?mol-1 斜率： = -5.44kJ?mol-1 利用活度计算相互作用能 关系图 ? 第五章：相平衡(Phase equilibrium)热力学 本章以相平衡热力学理论为基础， 分析材料科学中的一些基本问题， 以掌握运用热力学分析材料平衡相成分 以及平衡组织的基本方法。 研究对象：二组元材料 二组元材料的热力学理论是 材料热力学最基本的内容。 目标: 第五章：相平衡(Phase equilibrium)热力学 ? 两相平衡 ? 相图的建立 ? 固-液两相平衡 ? 溶解度曲线 ? 固溶体间的两相平衡 ? 相稳定化参数 等温等压下 对于二元系， 对于?和?两相组成的合金系， 则： 组元A在?和?相中的摩尔数和为常数： Constant 5.1 两相平衡 — 相平衡的化学位判据(1) dG = ??i dni dGT,P = ?AdnA + ?BdnB dG = dG? + dG? 两相处于平衡状态时，dGT,P = 0 相平衡的热力学条件： 相变化或其他变化自发进行的方向是 总的化学位减小的方向，多相平衡的热力学条件是每个组元在各相中的化学位相等。 5.1 两相平衡 —相平衡的化学位判据(1) 化学位的图解确定 切线在两纵轴上截距即为偏摩尔量， 所有偏摩尔量中偏摩尔吉布斯自由能Gi 为化学位。因此某一相的Gm ~ xB 曲线 作切线在二纵轴上的截距即为两个组元 在这一相中的化学位 5.1 两相平衡 — 化学位的图解确定(2) A B a P Q G ? ? ? ? b ? ? xB 5.1 两相平衡 — 相平衡的公切线法则(3) 两相平衡的化学位相等条件 ? 公切线法则 (common tangent law) 对?、?两相自由能曲线 作公切线—PQ线 切点成分满足 同一组元在两相中 化学位相等 —— 此为两相平衡的条件 ◆ 切点成分：给定T下的 的两平衡相成分 ◆ 成分位于公切点之外： 合金处于单相 ◆ 成分位于公切点之间 的合金：处于多相平衡， 因为此时根据混合相 规则，其自由能最低 公切线法则： 5.1 两相平衡 — 相平衡的公切线法则(3) A B G E xB F ? ? ? ? G0 G1 ◆ 公切线确定偏聚 固溶体分解为二相 ◆ 二相平衡成分： 切点E、F 对应 组成 和 反映的信息如下： 公切线确定偏聚固溶体的分解 以合金 分解前为G0， 分解后降为G1 为例： 5.1 两相平衡 — 相平衡的公切线法则(3) 固溶体(?)与中间相(?) 的两相平衡 二中间相(?)的两相平衡 5.1 两相平衡 — 相平衡的公切线法则(3) A B G ? ? xB L ? L ?+L L ? L+? ?-L及L-? 的两相平衡 A B G ? ? xB ? ? ? 二元合金系中的3相平衡 5.1 两相平衡 — 相平衡的公切线法则(3) 5.2 相图(Phase diagram)的建立 根据材料的摩尔吉布斯自由能曲线和 相平衡热力学条件，可以确定一定温度、 成分下材料所存在的相的平衡状态 Phase Diagram 材料中相状态与成分、温度的关系图 5.2.1 二元匀晶相图的建立 液态：二组元完全互溶； 固态：完全互溶，单相 A B ? L T4 A B ? L ? L T0 A B ?1 L T1 ? L1 ? L T2 ?2 L2 A B ? L T3 ?3 L3 ?B ?B T1 T0 T2 T3 T4 ? ? ? ? ? ? L1 L2 L3 由Gibbs自由能曲线建立匀晶相图 5.2.2 二元系共晶相图的建立 液态：二组元组成理想溶液； 固态：二组元互不相溶或有限溶解，形成两种固相 A B ? L T5 A B ?+? L ? L T1 A B ?1 L T2 ? L1 ? L ?2 L2 A B ? L T4 a e ?B ?B T2 T1 T3 T4 T5 L3 由Gibbs自由能曲线确定共晶相图 ? ? ? ?1 L3 T3 ? b ? c d a ? ? e b ? ? ? 5.2.2 二元系共晶相图的建立 在T4温度： 三相Gibbs自由能曲线有公切线， 出现三相平衡，相图中对应有水平线