利用LC-ESI-MS研究丝石竹中的皂苷及其质谱裂解规律.docVIP

  利用 LC-ESI-MS 研究丝石竹中的皂苷及其 质谱裂解规律# 罗建光，张卫，孔令义* 5 10 15 20 25 （中国药科大学天然药物化学教研室，南京 210009） 摘要：为了鉴定丝石竹所含的主要皂苷类成分，采用高效液相-电喷雾离子阱质谱仪 （HPLC-ESI-MS）在负离子检测方式下，对丝石竹的皂苷类成分及其裂解途径进行了研究。 通过 HPLC 分析可知主要有六个皂苷成分，通过分析这六个皂苷的碎片信息，发现它具有相 似的裂解规律：均是优先裂解 C-28 酯键所连的糖链，其次裂解 C-3 所连的糖链，最后生成 苷元。这些裂解规律有利于快速发现和鉴定三萜皂苷化合物。 关键词：中药化学；丝石竹；皂苷；LC-ESI-MS；质谱裂解规律 Study on the triterpenoid saponins from the roots of Gypsophila oldhmaniana by HPLC-ESI-MS LUO Jianguang, Zhang Wei, Kong Lingyi (Department of Natural Medicinal Chemistry,China Pharmaceutical University, NanJing 210009) Abstract: In this paper,six triterpenoid saponins were identified from the radix of Gypsophila oldmaniana by LC-ESI-MS and comparing the retention time with authentic samples. Collision induced dissociation (CID) of the main saponins was performed producing typical degradation reactions which shows the similar fragmentation pathways of six saponins.The cleavage is initiated by a loss of sugar chain of C-28, then loses monosaccharide residue of C-3 sugar chain. Finally aglycones were obtained.The fragmentation pathways were useful for rapid finding and identifying the triterpenoid saponins. Keywords: Traditional Chinese Medicinal Chemistry; Gypsophila oldmaniana; Triterpenoid saponins; HPLC-ESI-MS; Fragmentation pathways 0 引言 丝石竹（Gypsophila oldhmaniana Miq.），又名霞草，石竹科石头花属植物，广泛分布 30 【1】 。民间多以其根为药， 常充当银柴胡入药，用于治疗骨蒸痨热、小儿疳热、久疟不止、盗汗。 丝石竹根中主要化学成分为三萜皂苷类成分，其三萜类皂苷成分由于多样的生物活性近 年来成为研究热点。丝石竹中三萜皂苷包括单糖链皂苷和双糖链皂苷，通常连接糖链的位置 为 C28 和 C3。在以前的研究中，采用多种色谱方法从丝石竹中分离得到了大量的皂苷成分， 35 【2-9】 丝石竹皂苷具有结构相似、连糖多和极性大的特点，分离和结构鉴定都比较困难。为了 进一步深入研究丝石竹皂苷的理化特性和生物活性，建立一种快速、简便的分析和鉴定皂苷 成分的方法很有必要。我们采用 HPLC-ESI-MSn 技术来分析丝石竹中主要皂苷成分，并对皂 苷的裂解规律进行研究。 基金项目：博士点基金 (200803161013) 作者简介：罗建光，（1974-），男，副教授，从事中药及天然药物化学成分研究. E-mail: luojg99@163.com -1-   40 45  1 实验部分 1.1 材料与设备 丝石竹根，采集于中国江苏省连云港，由中国药科大学生药研究室张勉教授鉴定。高效 液相仪，Agilent 1200 Series。高效液相色谱-质谱联用仪，Agilent 1100 Series LC/MSD Trap-SL。除正丁醇为分析纯外其他试剂均为色谱纯。 单 体 化 合 物 3-O- β -D-galactopyranosyl-(1 → 2)-[ β -D-xylopyranosyl- (1 → 3)]