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硫铁矿接触法生产硫酸 人员组成: 转化工段流程 * * * * 硫酸工业 用硫燃烧生成二氧化硫,这固然是一种方法,但根据我国资源情况,实际生产中通常用燃烧硫铁矿的方法来制取二氧化硫,二氧化硫转化为三氧化硫,是在接触室内进行的,因此,称为接触法制硫酸。 硫酸有那么多用途,工业上是如何生产的呢?请同学们根据所学过的硫及其氧化物知识,讨论生产硫酸的原理。 一、生产硫酸的原料 种类 硫铁矿(我国) 硫磺 含硫工业废物 原料来源 普通硫铁矿 含煤硫铁矿 石油、天然气净制时回收 有色金属冶炼产生的含有SO2的烟气 浮选尾砂 煤炼焦过程产生的H2S 主要成分 FeS2二硫化铁 S2 SO2、H2S 二、硫酸的性质及用途: 1 .无色、透明、粘稠、脱水、 强氧化。 2 .工业上是SO3与H2O以一定比例的混合液。 3 . 常用规格:93%、98% (质量) 注意区别:普通工业硫酸与发烟硫酸 4FeS2 +11 O2 2Fe2O3 + 8SO2 高 温 三、硫酸工业生产的原理 SO3 + H2O H2SO4 第一步:造气 (焙烧) 第二步:接触氧化(转化) 第三步:三氧化硫的吸收 沸腾炉 接触室 吸收塔 2SO2 + O2 2SO3 催化剂 加 热 S + O2 SO2 点燃 沸 腾 炉 接 触 室 吸 收 塔 净化 冷 却 接触法制硫酸的工业流程 空气 炉气 矿渣 1、造气 主要设备:沸 腾 炉 四、硫酸工业生产的流程 主要反应: 4FeS2 +11 O2 2Fe2O3 + 8SO2 高 温 思考: 炉气的主要成分是什么?为什么对炉气进行净化和干燥处理? 炉气的主要成分是SO2、O2、N2、H2O(g)以及一些杂质,如砷、硒等的化合物和矿尘等。 (1)杂质和矿尘都会使催化剂中毒 (2)水蒸气对设备和生产有不良影响 N2 接 触 室 思考:接触室中热交换器的作用?从接触室出来的气体成分是什么? 2、接触氧化 主要设备:接触室 主要反应: 2SO2 + O2 2SO3 催化剂 加 热 热交换原理:热交换气中冷热气体的流向是相反的,冷的气体(SO2、O2、N2)被预热,而热的气体(SO3、 SO2、O2、N2)被冷却,这种方式能够节约能源,在工业生产中广泛采用。 二氧化硫与氧气生成三氧化硫的反应是可逆反应,因此从接触室出来的气体为三氧化硫、二氧化硫、氧气和氮气的混合气。 3、SO3的吸收 主要设备:吸收塔 主要反应: SO3 + H2O H2SO4 吸 收 塔 思考:吸收三氧化硫为什么不用水和稀硫酸,而用98.3%的浓硫酸?浓硫酸为什么必须从塔顶喷下? 逆流原理:三氧化硫与水反应,放出大量的热,用水或稀硫酸吸收三氧化硫易形成酸雾,酸雾的形成不利于气体三氧化硫被进一步吸收,吸收速度慢,且吸收不完全,98.3%的浓硫酸从塔顶淋下,气体由下往上,流向相反,充分接触,吸收更完全,由此看来工业生产上特别重视生产的速度及原料的利用率。 矿尘 堵塞设备、管道;↓催化剂活性 SeO2 有害(对于转化工序的钒催化剂); 使成品酸带色 As2O3 催化剂中毒 HF 腐蚀设备、衬里、填料及催化剂载体(硅藻土SiO2) SO3 与水结合生成酸雾:腐蚀设备 H2O ↓传热;↓活性 反应中的杂质 五. 炉气的净化与干燥 2. 常见方法:针对杂质在高温下一般以气、固态存在,温度降低则以气、液、固三态存在,而且颗粒大小相差很大,有d=1000μm,有的d1μm, 所以要采用不同方法达到净化指标要求。粒径大易除去,粒径小难除: 1. 干法——粗粒矿尘,用旋风分离器; 2. 湿法——细粒、As2O3、SeO2 、HF及酸雾,文氏管水洗或酸洗.(电除雾器、文氏管、冲挡式洗涤器) 3. 电除尘——精制炉气; 4. 浓硫酸——吸收炉气中水分。 我国采用四段间接换热式转化器,其工艺流程: 净制炉气 鼓风机 外换热器 与四段转化气 (壳程) 换热 逆次入转化器内部间接换热器 (管外) (被加热) 430℃ 一段催化床 后续三段反应、冷却 外部换热器 (管内) 冷却器 吸收 *
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