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异丙苯氧化法 方法简介： 异丙苯CM氧化法由日本住友（Sumitomo）化学公司开发，采用钛基催化剂的固定床反应器，以过氧化氢异丙苯（CHP）为氧化剂，CHP使丙烯环氧化得到环氧丙烷和二甲基苄醇，后者脱水为α-甲基苯乙烯，然后再加氢生成异丙苯，异丙苯氧化成CHP后循环使用。 日本住友化学公司开发的异丙苯法工艺的突破性进展 ①异丙苯的氧化技术。异丙苯的热稳定性好，具有获得高收率、高浓度过氧化物的特性。住友化学公司采用自己开发的由甲基异丙苯得到甲酚，或间二异丙苯得到问苯二酚的氧化技术，保证了获得高收率的氢过氧化物，有利于降低异丙苯的损失。由于实现了高收率，可减少整个生产过程巾异丙苯的循环量，达到大幅节能。 ②环氧化反应催化剂。在降低异丙苯损失的同时。住友化学公司成功开发出丙烯环氧化反应制取环氧丙烷的高活性、高收率催化剂。而且，异丙苯过氧化物的热稳定性好，可提高环氧化反应温度，以便高效回收热能。 ③对异丙基苄醇的加氢回收。异丙苯几乎不损失。大量反应热可有效回收。 所需原料及产品 二、工艺步骤 主要包括四个工艺步骤： 1、异丙苯空气氧化生产CHP； 2、CHP氧化丙烯制环氧丙烷； 3、环氧丙烷精制； 4、异丙苯回收。 1、异丙苯空气氧化生产CHP 异丙苯空气氧化制CHP是成熟工艺，主要用于苯酚、丙酮的生产。 主反应： 由于过氧化氢异丙苯的热稳定性较差，受热后能自行分解，所以在氧化条件下，还有许多副反应发生 副反应： 工艺条件： 1、温度 CM 的氧化在液相中进行，反应温度优选 T=100～120℃，各塔内温度根据C H P 浓度而定 2、压强 压强优选0.1~5 MPa。 3、添加剂 反应优选在碱性添加剂存在下进行。例 如NH3、 (NH4)2CO3 等，质量分数优选(0.1~6)×10^6。,使PH=8～10,选择性可达95% 4、原料：从降低成本和提高反应效率综合考虑，优选富氧空气 作氧源，O 2 的摩尔分数通常为25%~40%。（在得到富氧空气的同时，可生产高纯氮。）控制Na 化合物质量分数为1×10- 6~ 0.1% 5、反应器 气泡塔(向下回流的操作方式)，使富氧空气在CM 溶液中鼓泡。气体流速需严格控制在0.02~0.1m/s。优选采用≥ 2 个塔。 1. 氧化液；2 . 碱水溶液；3 、4 、6 、7 、8 . 水层；5 、9.油层；10.新鲜水；11.产品CHP 溶液 图1 CHP 溶液精制工艺流程示意图 异丙苯氧化过程工艺流程图 流程图 CHP氧化丙烯制环氧丙烷 环氧化反应的主反应式如下： C6H5C(CH3)2OOH+CH3CH=CH2===== C6H5C(CH3)2OH 二甲基苄醇+CH3CH(O)CH2 主要副反应： C6H5C(CH3)2OOH====C6H5OH +CH3COCH3 该步骤是使CHP 溶液与丙烯在填充有催化剂的固定床反应器中反应生成PO 和CMA，然后供应给丙烯和P O 回收工艺。为此采用的主要工艺方法是丙烯过量。CHP分多段进料，为防止CHP过热分解，段间采用换热器冷却维持反应温度，采用钛硅分子筛催化剂固定床反应工艺。 过氧化氢异丙苯氧化流程图 环氧丙烷精制 环氧化反应后的环氧液经丙烯回收塔、粗分塔、异丙苯回收塔、环氧丙烷塔、辛烷萃取塔、产品塔、DMPC塔等被分离成环氧丙烷、异丙苯、焦油等产品、循环物流或副产品，分别加以利用。 主要反应 使CMA 脱水生成α- 甲基苯乙烯，然后再加氢生成异丙苯(CM) C6H5- C(CH3)2- OH -----C6H5- C(CH3)=CH2+H2O C6H5- C(CH3)=CH2 + H2------- C6H5- CH(CH3)2 图2 PO萃取精馏工艺流程示意图 1. 粗PO 供应管线；2. 塔底液出料管线；3. 回流管线；4.塔顶液出料管线；5.萃取剂供应管线；6.塔底液出料管线；7. 回流管线；8.PO 出料管线；9.萃取剂供应管线；10.回流管线；11.塔顶出料管线 图3 PO精制工艺流程示意图 1.反应液供应管线；2. 塔底液排放管线；3. 回流管；4.塔顶馏分出料管线；5. 萃取塔供应管；6.聚合物排除管；7.分离器入口管；8. 萃取剂入口管；9. 聚合物排除管；10.杂质排除管线；100.萃取塔；200.分离器；300.换热器；400.换热器；500.回流分离器 异丙苯回收 本工段的主要目的是将异丙苯氧化、丙烯环氧化工段中生成的aSM、DMPC等液相低温加氢生成异丙苯。加氢反应进料由DMPC塔塔顶来，加氢后产品回到异丙苯塔，aSM、DMPC等加氢单程转化率大于90%。 优点 与共氧化法的主要区别在于使用异丙苯替代了乙苯，并且异丙苯循环使用，不产生联产品。 由于该工艺无需联