天然药物提取工艺课件--皂苷提取工艺.ppt

基本要求 了解皂苷类化合物的理化性质和分类，以及各种生理活性； 掌握皂苷类化合物的提取工艺。 实例 学习目标 掌握皂苷的结构特点与分类。 掌握皂苷的理化性质。 掌握皂苷化合物的提取方法和沉淀分离法。 了解皂苷的显色反应。 概 述 苷(glycosides)，又称为配糖体，是由糖或糖的衍生物的半缩醛羟基与另一非糖物质的羟基以缩醛键脱水缩合而成的环状缩醛衍生物。其连接的键为苷键。 苷水解后能生成糖与非糖化合物， 非糖部分叫作苷元，通常有酚类、蒽醌类、黄酮类等化合物。 概 述 皂苷：又称皂素，是由皂苷元（基本结构为甾体或三萜类物质）和糖、糖醛酸或无机酸形成的一类复杂的苷类化合物。 可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫。 皂苷是由皂苷元和糖两部分组成， 依据苷元分为两类： 甾体皂苷元(中性皂苷) 三萜皂苷元(酸性皂苷)。 皂苷是由皂苷元和糖两部分组成， 糖：有单糖和寡糖。 单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成； 双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分子中两个不同位置的羟基或羧基结合成酯苷。 次皂苷:酯皂苷可被酶、酸、碱水解后的皂苷。 生理活性： 祛痰,镇咳,抗炎,抗疲劳,抗溃疡,抗菌,抗肿瘤,抑制中枢,促进核酸及蛋白质的合成。 存在薯蓣科,百合科,五加科,伞形科,豆科,桔梗科,远志科,葫芦科等广泛分布。 皂苷的生理活性 第一节 皂苷的结构类型 皂苷是由皂苷元和糖两部分组成。 依据苷元分为两类： 甾体皂苷元(中性皂苷) 三萜皂苷元(酸性皂苷) 结构特点: 皂苷元由27个碳组成 共有A.B.C.D.E和F六个环 其中E和F以螺缩酮的形式连接 共同组成螺旋甾烷 根据碳25的构型将螺甾烷类分为： 螺甾烷醇类(C25S) 25L（绝对构型）,25βF（直立键）, neo 异螺甾烷醇(C25R) 25D（绝对构型）,25αF（平伏键）, iso 其中25R稳定性大于25S 组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖为主一般在3位成苷，多为寡糖苷。 也有分支糖链。 F环为呋喃环，碳26羟基与葡萄糖成苷。 螺甾烷醇型皂苷的生源前体，称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡萄糖成苷。 2.强心苷类的结构类型 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类化合物，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。临床上治疗心力衰竭的重要药物。 强心苷主要存在许多有毒的植物中， 如夹竹桃科，玄参科等。 （一）苷元部分： 含有30个碳原子的四环三萜或五环三萜。 组成苷的糖常见的有葡萄糖、属李糖、半乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及葡萄糖酸、半乳糖酸等。 由A.B.C.D四环30个碳原子组成，与甾醇相似，也具有环戊烷并多氢菲的四环。 但在碳4.14上多三个甲基取代，结构中有侧链。 （1）四环三萜（较多） 羊毛甾烷型 茯苓酸 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦素烷型 雪胆甲素及乙素 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷， 其结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式 C20为R构型 侧链的构型分别为10?、13?、14?、17? 达玛烷型的结构特点是在8位和10位有?-构型的角甲基，13位连有?-H，17位的侧链为?-构型， C20构型为R或S。 （2）五环三萜（较多） 齐墩果烷型 齐墩果酸 乌苏烷型 乌苏酸 羽扇豆醇型 白桦脂醇 白桦脂酸 木栓烷型 雷公藤酮 羊齿烷型和异羊齿烷型 何帕烷型和异何帕烷型 其它类型 羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19连成五元环，即E环，且D/E环的构型为反式。 同时，在E环的19位有?-构型的异丙基取代， 并有△20（29）双键。 第二节 理化性质及鉴定 1、性状： 多为无定型粉末, 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性, 还具有吸湿性。 多数皂苷含有多个糖基，极性较大, 易溶于水,含水稀醇中，热甲醇，热乙醇 几乎不溶或难溶于乙醚，苯等低极性有机溶剂。 皂苷在含水正丁醇中溶解度较好，且又能与水分成二相，可利用此性质从水溶液中用丁醇提取皂苷，常作为皂苷的提取溶剂。 2、溶解性： 皂苷水解成次级皂苷后，中水中的溶解度降低，易溶于中等