有机化学课件（药学专业）-炔烃和二烯烃.ppt

4、共振论小结 三、共轭二烯烃的特征反应 （一）共轭加成 1、1, 2-加成与1, 4-加成 H 2 C = C H H C = C H 2 1,2-加成产物 1,4-加成产物 2、热力学控制和动力学控制 反应进程—势能变化示意图 （二）Diels-Alder反应 反应活性与条件 结构 当二烯烃和亲二烯烃上均有取代基时，主要生成两个取代基处于邻对位的产物。 四、聚集二烯烃 丙二烯 三、共轭效应小节 共轭效应：由于相邻P轨道的重叠而产生的电子之间的相互流动，致使体系能量降低，键长平均化，分子趋于稳定的电子效应称为共轭效应，也称作C效应。 （一）共轭效应的类型： （二）炔烃的制法 例题： 2、伯卤代烷与炔钠反应 第五节 二烯烃 一、分类与命名 （一）分类 （二）命名 二、共轭二烯烃的结构 共轭效应 （一）π-π共轭 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质。 C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这样形成的π键称为大π键或共轭π键。1,3-丁二烯成为一个π- π共轭体系。 1.形成共轭体系的条件： （1）. 原子须共平面； （2）. 原子彼此有相互平行的 p 轨道且含一定数目的 p电子。 2.共轭烯烃的特征 （1）. 键长平均化 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 （2）. 共轭体系能量降低，分子稳定性增加 3. 共轭效应 当共轭体系受到外电场的影响(如试剂进攻等)时, 电子效应可以通过π电子的运动、沿着整个共轭链传递, 这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应。 分斥电子共轭效应 (+C) 和吸电子共轭效应 (-C)两类。共轭效应沿整个共轭体系传递的特点是：交替极化，远程作用。 4. 共轭体系的类型 （1） π-π 共轭 CH2＝CH—CH＝CH2 CH2＝CH—CH＝CH—C≡CH （2）. p-π 共轭 起因于π 键与邻近 p 轨道的重叠 相关键长比较 Π3 4 （3）. σ-π 超共轭 起因于π键与相邻 C-Hσ键的重叠 超共轭 (4) σ-p超共轭：由C-H键的σ轨道和P轨道重叠组成的超共轭体系。 超共轭 超共轭 6 (σ- p) 9 (σ- p) 正碳离子 稳定性 < < （二）吸电子共轭效应和给电子共轭效应 人民卫生电子音像出版社 诱导效应与共轭效应的比较 （三）共轭效应与诱导效应共存时的电子效应 （四）共振论对共轭二烯烃结构的解释 有些化合物不能用一个单一的经典结构式表示，如苯： 1、共振论的基本思想 2、共振论对共振式的画法的一些规定 3、判断共振极限式稳定性的原则 例2：1, 3－丁二烯的共振式 例3：烯丙基自由基 例4：含羰基化合物（或离子）的共振式 用共振论解释共轭二烯的稳定性 * * 第七章 炔烃和二烯烃 第一节 结构、同分异构体、命名 第三节 化学性质 第四节 炔烃的制备 第五节 二烯烃 第二节 物理性质 第一节 结构、同分异构体、命名 一、炔烃的结构 含有碳碳叁键(C≡C)的碳氢化合物称为炔烃。 单炔烃的通式为CnH2n-2, 与二烯烃互为同分异构体。 π H—C≡C—H 180° 120pm 不同杂化类型碳原子的电负性大小： sp > sp2 > sp3 三、命名 炔烃存在：碳链异构、位置异构 二、异构现象 炔烃系统命名的方法与烯烃相似。炔烃的英文名称词尾为-yne。 4,4-二甲基-2-己炔 (4,4-Dimethyl-2-hexyne) 3-甲基-1,4-己二炔 (3-Methyl-1,4-hexadiyne) 当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距离碳链末端的位置不同, 应该从靠近不饱和键的一侧编号。 H2C=CHCH2C≡CCH3 1-己烯-4-炔 (1-Hexen-4-yne) 3-戊烯-1-炔 (3-Penten-1-yne) 若双键和叁键距离碳链末端的位置相同，则按先烯后炔的顺序编号。 4-乙基-2-庚烯-5-炔 (4-Ethyl-2-hepten-5-yne) 炔烃去掉一个氢称为炔基。 乙炔基 丙炔基 炔丙基 Ethynyl Propynyl 2-Propynyl 第二节 物理性质（略） 第三节 炔烃的化学性质 一、炔氢的反应 炔氢显示较弱程度的酸性，可以被一些