有机化学课件（药学专业）-第二章.ppt

二. 系统命名法 ( systematic nomenclature )： 3. 链终止 ( chain – terminating step )： 2.链增长 ( chain – propagating step )： Cl· + Cl· → Cl:Cl CH3· + Cl· → CH3Cl CH3· + CH3· → CH3CH3 自由基 为什么O2存在时反应有延迟现象？ ?自由基反应抑制剂：能使自由基反应减慢或停止的物质。 ?引发剂：反应中加入易产生自由基的试剂，可导致自由基反应的发生的物质。 2.甲基自由基的结构 中心碳原子为sp2杂化 3.甲烷卤代反应过程中的能量变化 （1）反应热和活化能 反应热：又称热焓差（△HΘ）是标准状态下反应物与生成物热焓之差。 是化学反应的宏观表现，反映反应的趋势和反应的激烈程度，但和反应速度没有关系。 过渡态理论认为任何一个化学反应都要经过一个 过渡态才能完成。 过渡态时能量最高，反应物与过渡态之间的能量差为活化能。 产生甲基自由基反应进程 （2）甲烷氯化反应中的能量变化 产生氯甲烷反应进程 第四节 构象 构象 ( conformation )：由于围绕 ? 键键轴旋转而产生的分子中原子或基团在空间的不同排列形式称为构象,由此产生的异构体称为构象异构体. 一、乙烷的构象 交叉式 重叠式 1.描述立体结构的几种方式 交叉式 重叠式 锯架式 Newman投影式 60° 0° 重叠式构象中，相邻碳上的C-H键靠得较近，成键电子的排斥力，称为扭转张力。 交叉式 重叠式 交叉式构象是优势构象（能量最低的稳定构象称为优势构象） 乙烷其它构象的内能介于交叉式与重叠式之间。随着乙烷分子中两个碳原子绕单键的相对旋转，能量不断变化。 乙烷分子是处于交叉、重叠以及介于两者之间的无数构象的动态平衡混合体系, 但各种构象体存在的比率不同。 二、正丁烷的构象 对位交叉式为优势构象 各种构象在室温下能相互转化 戊烷 碳链排列成锯齿形 说明：某些分子为重叠式时能形成分子内氢键是，内能较低，例如：乙二醇，2-氯乙醇等。 三、环丙烷、环丁烷和环戊烷的构象 环丙烷的构象 环丁烷的构象 环丁烷的蝶式构象使扭转张力得到了减小。 环丁烷的两种蝶式构象可相互翻转 环戊烷的构象 四、环己烷的构象 （一）环己烷的椅式构象 1、3、5三个碳原子在同一平面，2、4、6三个碳原子在另一个平面。两个平面相距50ppm。 1. 结构特征 椅式构象中的键角都接近109.5o,无角张力 有六个H相互平行，其中1、3、5向上，2、4、6指向下面，称为竖键(a键)，另外六个氢原子其中三个向上，三个向下，与同一碳原子的直立键H原子成109.50，称为横键(e键)。 2. 竖键和横键 3.椅式的Newman投影式 1,5-二竖键的相互作用力 交叉式的 H 透视式 Newman 投影式 （二）环己烷的船式构象 H H H H H H H H H H H H C2-C3及C5-C6之间的碳氢键处于重叠式位置，引起扭转张力；C1-C4上有伸向环内侧的两个H，称为旗杆氢，存在跨环张力。 1. 船式的结构特征 H H H H H H H H H H H H 透视式 Newman 投影式 2. 船式的表示方法 3.各种环己烷构象的势能图 在室温下，由于分子的热运动，环迅速翻转，由一种椅式转变为另一种椅式构象：整个平衡中椅式构象占99.9%。 第五节 物理性质 有机化合物的物理性质取决于它们的结构和分子间的作用力。 一、分子间作用力 （一）偶极-偶极吸引力 （二）色散力 由瞬间偶极而产生的分子间的相互作用力。 影响因素： 1、与分子的变形性有关 2、分子量越大变形性越大，色散力越大。分子间 吸引力随分子量增大而增大。 （三）氢键 与电负性极强的元素（O、N、F）相结合的氢原子，和另一分子中电负性极强的原子间所产生的引力的作用。分为分子内氢键和分子间氢键。 二、沸点、熔点、相对密度和溶解度 分子中碳原子数越多沸点越高 . 在同分异构体中, 分支程度越高, 沸点越低。因为烷烃分子中支链的存在会影响分子间的相互靠近, 减弱分子间的引力(主要是短距离作用的色散力), 使沸点随之降低。 1. 沸点 2.熔点 支链烷烃的熔点也比相应的直链烷烃低，但高度对称的支链烷烃其熔点却异乎寻常的高，这是因为分子的对称性越高，在晶体中排列越紧密。 mp(℃) -129.8 -159.9 -16.8 3.密度 4.溶解度 环烷烃的bp. mp和相对密度比同碳原子数的直链烷烃高。 第六节