§5—1氧化还原平衡.pptVIP

电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 活度表示式 浓度表示式 分析浓度表示式 二、影响条件电位的因素 1.离子强度 2.沉淀的生成 3.络合物的生成 4.溶液的酸度 1. 离子强度（盐效应） 2. 生成沉淀 已知： 3. 形成配合物： 例：间接碘量法测Cu2+,共存的Fe3+也能氧化I- 2.氧化还原反应定量进行的判断 例8-6 在1mol/L HClO4溶液中，用KMnO4标准溶液滴定Fe2+溶液，计算平衡常数和化学计量点时Fe3+与Fe2+浓度之比。 化学计量点时 第二节　氧化还原反应的速率 一、影响氧化还原反应速率的因素 １.反应物浓度 ２.温度 ３.催化剂 1. 浓度：增加浓度可以加快反应速度 * 第五章 氧化还原滴定法 计划学时:6 主讲：马亚杰 本章知识要点 2 氧化还原滴定用指示剂 3 氧化还原滴定前预处理 一、条件电位及影响条件电位的因素； 氧化还原反应平衡常数 二、影响氧化还原反应速率的因素 三、氧化还原滴定原理 1 氧化还原滴定曲线 四、重要氧化还原滴定方法及应用 氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础 的滴定分析方法 实质：电子的转移 特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 第一节 氧化还原平衡 一、条件电位 1.氧化还原电对可分为 对称电对： 氧化态与还原态系数相同 如： Fe3+ + e- Fe2+ 不对称电对： 如： I2 + 2e- 2I- 可逆电对： 在氧化还原反应的任一瞬间都能迅速建立起氧化还原平衡。可用能斯特公式计算E 不可逆电对： 不能在氧化还原反应的任一瞬间建立平衡。实际电位与能斯特公式计算结果相差很大 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 2.氧化还原电对 3.条件电势 能斯特方程 它反映了离子强度与各种副反应影响的总结果。条件一定时,E ?′一定，条件改变时E ?′改变，因此叫条件电势。通常E ?′由实验确定。 条件电势：一定条件下，氧化型Ox和还原型Red的分 析浓度都是1moL/L时的实际电位 Cu2+ + e Cu+ I2 + 2e 2I- 理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I- 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 实际上 2Cu2+ + 4I- 2CuI↓ + 2I2 Cu2+ + e Cu+ Fe3+ + e Fe 2+ I2 + 2e 2I- 例 计算pH=8时，As(Ⅴ)/As(Ⅲ)电对的 条件电位。已知半反应 4。溶液酸度 若有H+、OH-参加，酸度直接影响电势大小，若氧化态或还原态是弱酸或若碱，酸度也影响电势大小。 三、氧化还原反应进行的程度 当无副反应发生时： 当有副反应发生时： 有关电对反应： 当反应达到平衡时,任意时刻有 E1=E2 当无副反应发生时： n是n1与n2的最小公倍数: 当有副反应发生时 滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 ≥ 99.9% 解：MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 例： Cr2O7- + 6I- +14H+ 2Cr 3+ + 3I2 + H2O 2. 温度：升温可加快碰撞，加快反应 每增高100C，速度增加2～3倍 例 2MnO4- + C2O42- +16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 室温下反应速率较慢，加热70～80℃提高反应速率 *