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卟啉类光敏剂在染料敏 化太阳能电池中的应用 卟啉类光敏剂在染料敏化太阳能电池中的应用 摘要：有机太阳能电池与无机太阳能电池相比,还存在许多关键性问题。为了改善有机太阳能电池的性能,各种研究工作正在进行,这些研究主要是为了寻找新的材料,优化器件结构。染料敏化太阳能电池(DSSC) 结合了染料光敏剂和无机半导体的优势，由于低价格、易于制造成大面积、具有较宽的光谱响应范围，可接受的理论转换效率、制造工艺简单、对原料纯度要求不高、寿命长、对环境友好、应用前景广阔等优点而备受关注。染料光敏剂是DSSC的核心材料之一。其性能的优劣将对Dssc光电转化效率起着决定性的作用。染料敏化太阳能电池(DSSC)用跃迁能量和太阳光谱匹配的有机染料敏化半导体．使体系的光谱响应延伸到可见光区，是目前太阳能电池研究中的热点。本文以卟啉配合物为主线，介绍光敏太阳能电池的基本构造和光电原理．从改善电池性能的角度，综述了各种卟啉类光敏剂在染料太阳能电池巾的应用，讨论了卟啉配合物及其超分子结构对光电转化率的影响机理。 关键词：卟啉类有机化合物；光敏剂：染料敏化太阳能电池；应用 引言 进入21世纪以来,由于煤、石油、天然气等自然资源有限,已经不能满足人类发展的需要。环境污染也已经成为亟待解决的严重问题。同使用矿物燃料发电相比,太阳能发电有着不可比拟的优点。太阳能作为一种可再生能源，具有其它能源所不可比拟的优点：取之不尽、用之不竭；不会造成生态环境污染；成本较低、功率巨大；不受地理条件限制等。太阳能取之不尽,太阳几分钟射向地球的能量相当于人类一年所耗用的能量。太阳能的利用已经开始逐年增长。太阳能电池作为一种开发利用太阳能的重要方式而备受人们关注。太阳能电池的发展已有几十年的历史，目前技术最成熟并且已经产业化的是硅系太阳能电池。在目前的市场上，硅基太阳能电池占绝对优势，但由于无机材料制备加工工艺复杂、材料要求苛刻、价格昂贵，而且材料缺乏柔性，有些对生物具有毒性，因而难以大面积制备电池板，大规模供应能源，而无法从根本上解决或者缓解能源危机。 1954 年贝尔实验室 Chapin.D.M等人制作了光电转化效率达 6%的太阳能电池, 标志着商业化太阳能电池研究的开始。到 20 世纪 70 年代, 用于卫星的半导体硅太阳能的光电转化效率已达到 15%～20%。但硅系列太阳能电池材料纯度要求很高且制作工艺复杂, 因此成本高, 难以大规模生产。其它类型半导体材料的太阳能电池因存在材料来源及工艺等问题也同样难以得到推广。而有机太阳能电池以其材料来源广泛、制作成本低、耗能少、可弯曲、易于大规模生产等突出优势显示了其巨大开发潜力, 成为近十几年来国内外各高校及科研单位研究的热点。 1906 年和 1913 年 Pochettino[2]和 Volmer 分别报道了有机固态蒽晶体的光导效应, 成为有机太阳能电池研究的标志性开端, 并为以后的发展奠定了基础。但自第1个有机太阳能电池问世以来, 其转化效率一直不高, 至今其最高转化效率也只有10%左右, 与无机太阳能电池相比仍有很大差距。有机太阳能电池低的光电转换效率限制了其市场化进展, 因此提高有机太阳能电池的光电转化效率成为研究的重点。近年来, 国内外为提高有机太阳能电池的光电转化效率从材料的选择、工艺技术的改进、电池结构的设计等方面做了大量工作, 虽有所提高但无论从理论研究还是实际应用仍未有重大突破, 因此需要不断开发新材料、改进生产工艺、提高生产技术。1991年瑞士Gravel教授领导的小组首次报道了一种纳米晶染料敏化太阳能电池(Dye．Sensitized SolarCells，DSSCs)，实现了高效、低成本的光电转换，这种电池的出现为太阳能电池的发展带来了新方法，从而也掀起了新型太阳能电池研究的热潮。 1基本结构 DSSC主要由：透明导电玻璃基板、Ti02或其它半导体氧化物多孔纳米晶薄膜、染料敏化剂、电解质溶液(或固体电解质)和透明对电极(一般涂有Pt)组成的“三明治”式结构。在镀有TiO2薄膜的导电玻璃表面（负极），以有机染料敏化后依次覆盖有氧化／还原对的电解质薄层和对电极（正极)。最常用的电解质是13／I-溶液，但由于液体电解质存在封装和漏液等问题目前也出现了固态和准固态电解质。对电极常用铂除了导电作用之外，铂电极还能反射光线增加光吸收，并在正电极上催化由介质中扩散而来的碘还原，从而形成一个电子回路。 2 DSSC的工作原理 有机太阳能电池利用的是光伏效应。有机太阳能电池在太阳光的照射下敏化电极上的染料分子吸收光子,如果该光子的能量大于有机材料的禁带宽度Eg,就会使得产生激子。图1就是给体-受体(Donor-Acceptor)结构。受激发的电子给体吸收光子,其HOMO轨道上的一个电子跃迁到LUMO,通常由于