湿法冶金第六章.pptVIP

* 第六章 超临界流体萃取 一、基本概念 1.超临界流体（supercritical fluid） 是指温度和压力处于或高于临界温度Tc和临界压力Pc的流体。在此状态下流体的性质介于气体与液体之间。 2.超临界流体萃取（supercritical fluid extraction） 用一种处在超过临界温度和压力的流体或几种流体的混合物作萃取剂从液体或固体中萃取某种物质的分离技术。 这是一种新技术，优点是可以分离大分子量、高沸点热敏性的物质。广泛应用于食品、石油、香料等的生产中。 二、超临界流体的物理性质 1．超临界流体的密度与液体相近，粘度接近于普通气体，扩散系数是液体的近百倍。 比液体具有扩散速度大，比气体有较大的溶解能力。 在临界压力处，流体密度发生突变。 2. 超临界流体的溶解能力 SF溶解物质的能力与溶质的化学性质和SF的性质有关。溶质的化学性质与溶剂愈相似，溶解能力愈强。 SF的溶解能力与其密度有关，而密度又与温度、压力有关。 普劳斯尼兹Prausnite 方程： y2—在超临界流体中的溶解度（摩尔分数）；P2,S—溶质的升华能力；φ2,S—溶质在超临界流体中的逸度系数；P—压力；T—温度。 若P2,S相当小，只有0.01MPa时，φ2,S可取1，则上式可简化为： E—增强因子，物理意义是固体在超临界流体中溶解度 的量度； 逸度系数φ2是导致溶解度高增前因子的主要因素，可由各种状态方程计算φ2。 J．S．Rowlinson和J.S.Richardson根据Virial方程推导出E的计算公式： B12为第二Virial系数，表示溶质（2）与超临界流体（1）之间的相互作用。溶质与溶剂相互作用位能越大，B12的负值就越大，E也就越大。 三、超临界流体的选择与萃取特点 1．选择条件： ①对被萃物的选择性好（易得到纯产品）、溶解度大； ②临界压力低，临界温度不宜太高或太低；最好接近室温或者操纵温度； ③操纵温度应低于被萃物的分解温度； ④设备防腐易解决； ⑤供应充足，价格低； ⑥用于提取食品与医药用的物质，必须无毒；CO2超临界流体是较好的一种，用于食品、医药、香料等。 2．萃取特点（优点） ①可在适中的条件下进行，不会破坏萃取物结构和改变萃取物性质，可用于食品、香料、生理活性物质的分离； ②对高沸点，高性物质溶解能力强，可用于煤的液化、石油化工、超临界色谱； ③影响超临界流体溶解能力的因素，如温度、压力和组成等容易改变，有利于选择性萃取； ④抽提后的溶液易透过等温降压、升温、吸附等物理方法进行分离； ⑤SF大多使用CO2、无毒、不残留，可生产高质量产品，可循环使用。 四、超临界流体萃取的工艺流程 分为三种： 1.变压分离工艺流程 萃取 与分离 温度相同但压力不同，P1P2，是等温降压分离过程。分二种： （ⅰ）萃取介质无相变；（ⅱ）萃取介质有相变。 2.变温分离工艺流程 萃取 与分离 压力相同但温度不同，t1t2. 3.吸附分离工艺流程 温度和压力都不变，提取后的介质通过一吸附柱，使提取物吸附其上，介质返回萃取器。 五、超临界流体萃取的应用 超临界流体萃取大多处于开发研究阶段，应用设计到化学工业、医药工业、食品工业、化妆品与香料、石油工业、煤炭工业、有色金属冶金、三废治理等。 1.食品工业 ①植物油萃取 常规的植物油萃取方法是压榨法、乙烷萃取法；缺点是：前者油收率低，后者有溶剂残留。采用超临界CO2萃取植物油，优点是油收率高，无溶剂残留，可以省掉脱胶、脱色、脱臭等作业。但操作压力高（＞30MPa），难度大。 ②啤酒花有效成分萃取 用超临界CO2流体作溶剂可萃取啤酒花的有效成分，又酸萃取率可达98％，香味持久，不氧化变质，残留农药不被萃取。 ③烟草中萃取尼古丁 用超临界流体CO2可将吸烟草中95％的尼古丁萃取出来。 ④从咖啡豆中萃取咖啡因 采用超临界流体CO2 ⑤酿酒 在蒸馏前用超临界流体把酒香提出来，以免蒸馏时损失，蒸馏空后再将酒香返回酒中。 2.天然香料萃取 主要采用超临界用超临界流体CO2流体萃取天然物质中香成分，作食品香料和化妆品等。 3.药剂萃取 从中草药中提取有效药剂成分，由于萃取温度不高，不会损害药剂性能，服用方便，见效快。 4.石油化石和媒的液化 用于油田开采，原油提炼加工，废油的净化等，把油渣分离成沥青，树脂和清油。 5.冶金与材料工业 如用SF在粘土矿提取氧化铝工艺中分离出钛。 6.超细颗粒制取 一些物质在超临界流体中的溶解度对温度和压力的变化特别敏感，由此发展一种制备超细粉末的