湿法冶金第十章.pptVIP

清华大学王士柱等也进行了类似的工业试验，载体为D2EHDTPA(P204)，其在油膜相中的浓度为2％～4％；T154为表面活性剂，浓度为2％；煤油作稀释剂；内相为硫酸溶液，其浓度为3mol／L。萃取柱为机械搅拌柱，柱径500mm，有效高度4m，废水处理能力为50t／d。结果表明，料液温度、Fe3+浓度、H2SO4浓度对锌的提取效率影响很大。经液膜提取后锌的浓度可从62×10-3％降至5×10-4％以下，达到允许排放的要求。处理后废水含油小于10-3％，无二次污染。在回收的ZnSO4溶液中，锌含量大于14g／L，油含量小于10-3％，可返回粘胶短纤维生产中使用。 * 第十章 液膜分离技术 一、液膜分离原理 1．液膜的概念 20世纪60年代初， Martin在研究反渗透脱盐时偶然发现了带支撑体的液膜。60年代中期，黎念之在测定表面张力的dunuoy法中发现了界面膜。70年代初，Cussler研究成功了含流动载体的液膜。液膜技术刚一出现，便立即引起科技工作者极大的兴趣，他们从各个不同领域研究其应用。 液膜，就是很薄的一层液体膜，主要分两种，一为乳状液膜(emulsion liquid membrane)，由某种液体单独形成；二为支撑液膜(Suported liquid membrane)，由某种液体充填在薄的多孔固体膜的孔隙中而形成。 根据液体的类别，又可分为油膜（由不溶于水的有机溶液构成)和水膜(由某种水溶液构成)。 用液膜来分离物质的过程要靠一个液膜体系。用乳状膜时，这一体系由球面形的膜与膜外相、膜内相组成。若用于从水溶液中提取与分离某种物质，膜为油膜，膜外相与膜内相均为水溶液，膜外相为连续相，膜内相为分散相。若用支撑液膜，液膜分离体系由支撑液膜、料液、反萃液组成，料液与反萃液位于膜的两侧。 2．分离原理 无论是乳状膜还是支撑膜，其起分离物质作用的机理是相同的。区别仅在于膜的形状与构成。液膜起分离作用的机理主要有3种。 (1)选择性渗透。若A、B两种物质穿过液膜的速度不同，前者比后者快，则经过一定时间，快的A就会富集在膜的另一侧，慢的B就不能穿过膜，极端情况如图10-1所示。 图10-1 选择性渗透机理示意图 左- 从内相向连续相（液相）渗透； 右--从连续相向内相渗透 (2) 膜外相物种进入膜内相并发生化学反应。如图10-2，膜外被分离的物质C透过液膜进入内相，与膜内相所含的试制R发生化学反应，生成产物P、而产物P不能透过液膜。因此．被分离物C在内相浓度几乎为零，维持膜传递过程最大的推动力。使膜外相外相中C物质不断传递到内相，直到内相反应试剂消耗完为止。 图11-2 在膜内相发生化学反应的机理 图11-3 液膜除氨原理图 用液膜从工厂废液中除氨就属这种情况，如图11-3所示。若膜内相含有某种还原剂可使被提取的金属改变价态或生成金属粉末。膜内相也可含某种沉淀剂使进入膜内的金属离子生成某种沉淀。 (3)萃取饥理。膜相中含有某种可萃取水溶液中某物种的有机物，称此有机物为载体。膜外相或料液中的某物种萃取入膜相，被萃物在膜相中扩散到膜的另一侧，被膜内相(乳状膜时)或反萃液(支撑膜时)反萃。依萃取机理可分为两类，如图11-4所示。 图11-4 金属阳离子萃取穿过液膜机理示意图 a-逆向迁移；b-同向迁移 a b (a)离子萃取。被萃物种为离子，此时液膜的功能类似于离子交换膜。若金属物种Mez+在膜相和料液之间的分配比Kd足够大，使金属离子被萃入膜相。而在液膜的另一侧的溶液称为反萃液。此时，金属物种在膜相和反萃液之间的分配比Kd应尽可能低，使金属离子能从膜中反萃出来。如果金属载体是一种酸性萃取剂(HX)，这时金属离子的迁移称为逆向耦合迁移(反向迁移)，如图11-4a，其化学式可写为： (b)中性分子萃取。如果金属载体是一种中性或碱性萃取剂 (一种长链烷基胺)E，水溶液中的物种以中性分子被萃取，这时金属物种的迁移称为同向耦合迁移(即同向迁移)，如图11-4b，其化学反应可写为： 从图11-4a的逆向迁移可见，载体分子HX在支撑液膜两侧 间不停地运动，将Mez+ “搬到”反萃液一侧，将H+ “搬到”料液一侧，以致于金属离子可以逆着它们浓度梯度迁移穿过膜发生所谓的“爬坡”迁移，即由浓度低的一侧迁移到浓度高的一侧。假于这一过程的推动力一直保持下去，这种“爬坡”迁移现象将持续下去直到所有可透过液膜的金属物种都从料液一边迁移到反萃液一边。对欲提 取金属具有较好选择性的载体分子HX或E，可以使金属物种进行较完全的分离，在分离的同时使迁移到膜另一侧的金属得到浓缩。在渗透过程中，载体的行为就象“梭子”一样，不断地将原液