第六章 非水滴定法.ppt

3.两性溶剂： 如阿司匹林的含量测定。 适用于较强酸碱的滴定。 既易接受质子又易给出质子的溶剂（与水 酸碱性相近的溶剂，常为低级醇类）如乙醇、 甲醇、异丙醇、乙二醇等 1.惰性溶剂： 常与质子溶剂合用，改善样品的溶解性能， 增大滴定突跃。 在惰性溶剂中，质子转移反应直接发生在试 样与滴定剂之间。 如苯、氯仿、CCl4 、二氧六环、烃类、等。 不接受质子也不给出质子，不参与滴定反应。 （二）非质子性溶剂 2.显碱性的非质子性溶剂 无质子的自递作用，有较弱的接受质子和程度不同的形成氢键的能力。 如二甲基甲酰胺、吡啶、酮类、腈类等 适用于弱酸或某些混合物的滴定 如某些高级羧酸选择二甲基甲酰胺做溶剂，以百里酚蓝为指示剂，用甲醇钠标准溶液滴定。 * * 第六章 非水滴定 本章学习要点： 1、了解非水滴定的特点、溶剂的性质 与作用 2、掌握溶剂的分类及溶剂的选择原则 3、熟悉非水酸碱滴定的应用 第一节 概述 有机溶剂和不含水的无机溶剂 在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 包括：酸碱滴定 沉淀滴定 配位滴定 氧化还原滴定 什么情况下的酸或碱不能以水为介质进行酸碱滴定？ 答1、许多弱酸或弱碱CaKa或CbKb小于10－8，不能直接 滴定； 3、有些有机酸或碱在水中溶解度小。 2、一些多元酸或碱、混合酸或碱由于Ka（Kb）值较接近，不能分步或分别滴定； 非水滴定优点： 非水滴定缺点： 由于使用非水溶剂，成本高，易污染环境。（一般采用10ml滴定管来滴定） 3、改变物质的化学性质（如酸碱性及强度、极性等），使得在水中不能直接滴定的物质，在非水溶剂中能顺利进行。 2、增大有机物的溶解度 1、 具有一般滴定分析的优点，准确、快速、无需特殊设备等。 第二节、溶剂的性质与作用 一种溶质溶于给定溶剂，溶质所表现出的酸碱性，直接与溶剂以下性质有关： 1.离解程度 2.溶剂的酸碱性 3.溶剂的极性 4.溶剂的拉平效应、区分效应 （一）溶剂的离解性 是溶剂的质子自递反应的逆反应 （质子自递常数,离子积) 如 水溶液中强酸强碱的反应 溶剂的质子自递反应对酸碱反应的影响 又如 乙醇溶液中强酸强碱的反应 同一酸碱反应在 小的溶剂中比在 大 的溶剂中进行的彻底 大小对滴定突跃范围的影响 pH=14 - 4.3 pH=9.7 Δ pH=5.4 例如 用0.1mol/lNaOH和 分别滴定酸 （1）在水溶液中 计量点前（-0.1%） pH= 4.3 计量点后（+0.1%） （2）在乙醇溶液中 0.1mol/L 滴定 计量点前（-0.1%） 计量点后（+0.1%） Δ pC2H5OH2=14.8-4.3=10.5 结果：在水中用NaOH滴定突跃范围4.3－9.7 即 （ ），突跃范围越大 滴定终点越敏锐 在乙醇中用 滴定突跃范围4.3－14.8 同一酸碱反应在 小的溶剂中比在 大 的溶剂中进行的彻底 所以质子性溶剂的质子自递作用是 影响溶液中酸碱滴定反应的重要因素 溶剂的质子自递反应是在此溶剂中进行的酸碱反应的逆反应 1、酸HA在溶剂HS中 的离解 酸 碱 共轭碱 共轭酸 （二）溶剂的酸碱性及其对溶质酸碱性的影响 HA H++A- H++HS H2S+ K a(HS)HA = Ka HA · Kb SH HS的固有酸度常数 HS的固有碱度常数 HS碱性越强，HA（溶质)酸性越强 溶剂水与醋酸相比，前者碱性较强，故HCl在水中的酸性比在醋酸中的酸性较强 = 例如： 由此说明溶质酸 HA 在溶剂 HS 中表观酸强度决定于HA 的酸度和HS的碱度。 2、碱B在溶剂HS中的离解 溶剂HS的酸性越强，溶质B的碱性越强 B+H+ BH+ HS H++S- Kb(HS)B = KbB · Ka SH 例如： NH3在HAc中表现较强的碱性 由此说明溶质碱 B在溶剂 HS 中表观碱强度决定于 B的碱度和HS的酸度。 例如： 邻苯二甲酸氢钾（Ka2=3.9 ×10-6; Kb2=1.0 ×10-7). 邻苯二甲酸氢钾在水中显酸性——标定NaOH 邻苯二甲酸氢钾在比水酸性