有机化学高鸿宾第四版第13章羧酸衍生物.pptVIP

第十三章 羧酸衍生物 羧基中的羟基被其他原子或基团取代后所生成的化合物 羧酸和其衍生物称为酰基化合物 13.1 结构和命名 13.1.1 酰卤和酰胺根据分子中所含的酰基命名 (1) 酰卤 (2) 酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 N-乙基丁二酰亚胺 ε-己内酰胺 13.1.2 酸酐根据水解所得的酸命名 乙酸酐 乙丙酐 苯甲酐 邻苯二甲酐 乙酐 苯酐 13.1.3 酯根据水解所得的酸和醇命名 一元醇，先酸后醇 乙酸乙酯 2-甲基丙烯酸甲酯 乙酸乙烯酯 多元醇，先醇后酸： 乙二醇二乙酸酯 丙三醇三硝酸酯 甘油三硝酸酯, 三硝酸甘油酯 13.1.4 腈根据所含碳原子数称为某腈 13.4 羧酸衍生物的化学性质 13.4.1 酰基上亲核取代(加成-消除)反应 机理 (2) 影响因素 ① R基团 具有吸电子性能时，增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂进攻 空间体积大时因拥挤而不利于加成反应的进行 ②离去基团亲核性强(通常碱性强)的，不容易离去 离去基团的活性次序： I- Br- Cl- RCOO- RO- NH2 - ------------------------------?碱性增强 ③ 羧酸衍生物亲核取代活性次序为 对于醛酮，离去基团是H- 或 R-，碱性比NH2-还强，极难离去，因此醛酮不发生亲核取代，只发生亲核加成 (3) 亲核取代反应 ① 水解-产物为羧酸 ② 醇解-产物为酯 酯交换 涤纶由对苯二甲酸与乙二醇缩聚制得，但这个反应对于对苯二甲酸纯度要求很高，而合成的对苯二甲酸不能达到要求，且很难提纯。 可通过做成它的甲酯分馏提纯，再用它的甲酯与乙二醇进行酯交换，制备乙二醇酯，后者缩聚即得聚酯纤维“涤纶” ③ 胺解-产物为酰胺 ? N-未取代的酰胺与胺反应生成N-取代酰胺 13.4.4 还原反应 羧酸衍生物都比羧酸容易还原 (1) 用LiAlH4还原 不影响双键，酰卤、酸酐、酯还原成伯醇，酰胺还原成胺 (2) 用Na/醇还原(Bouveault-Blanc还原) 不影响双键，在LiAlH4法发现前，广泛使用 月桂酸乙酯 月桂醇 (3) Rosenmund还原法 13.4.5 与有机金属试剂的反应 ? 与有机镁试剂作用 ① 酰卤 低温分批加入格氏试剂可得酮，空间位阻大时酮产率高 室温，格氏试剂过量时得叔醇 ② 酯 ③ 酸酐、酰胺也能与格氏试剂反应，但消耗格氏试剂太多，一般不用它们进行合成 13.4.6 酰胺氮原子上的反应-酰胺的个性 (1) 酰胺的酸碱性 中性化合物，遇强酸显弱碱性，遇强碱显弱酸性 与HCl成盐 与Na成盐 (2) 脱水成腈 (3) Hofmann降解反应 C8 X—Cl或Br 伯胺 作业 P461 （二）（1、2、3、4） （六） （七） （十）