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实验三 液体饱和蒸气压的测定——静态法
一、实验目的
1.了解用静态法测定无水乙醇在不同温度下蒸气压的原理,进一步理解纯液体饱和蒸气压与温度的关系。
2.掌握真空泵、恒温槽的使用及压力的测定。
3.学会用图解法求所测温度范围内的平均摩尔汽化热及正常沸点。
二、实验原理
一定温度下,在一真空的密闭容器中,液体很快和它的蒸气建立动态平衡,即蒸气分子向液面凝结和液体分子从表面逃逸的速度相等,此时液面上的蒸气压力就是液体在此温度时的饱和蒸气压,液体的蒸气压与温度有一定关系,温度升高,分子运动加剧,因而单位时间内从液面逸出的分子数增多,蒸气压增大。反之,温度降低时,则蒸气压减小。当蒸气压与外界压力相等时,液体便沸腾,外压不同时,液体的沸点也不同。我们把外压为101325Pa时沸腾温度定为液体的正常沸点。液体的饱和蒸气压与温度的关系可用克劳修斯—克拉贝龙(Clausius—Clapeyron)方程式来表示: (2.1)
式中p为液体在温度T时的饱和蒸气压(Pa),T为热力学温度(K),ΔHm为液体摩尔汽化热,R为气体常数。在温度变化较小的范围内,则可把ΔHm视为常数,当作平均摩尔汽化热,将上式不定积分得: (2.2)
式中A为积分常数,与压力p的单位有关。由(2.2)式可知,在一定温度范围内,测定不同温度下的饱和蒸气压,以lgp对1/T作图,可得一直线,而由直线的斜率可以求出实验温度范围的液体平均摩尔汽化热ΔHm。
静态法测蒸气压的方法是调节外压以平衡液体的蒸气压,求出外压就能直接得到该温度下的饱和蒸气压。其实验装置如图Ⅱ-2-1所示。所有接口必须严密封闭。
图Ⅱ-2-1 静态法测定液体饱和蒸气压的装置
三、实验仪器和试剂
恒温装置1套;真空泵及压力缓冲控制罐l套;气压计1台,等位计图II-2-2支,数字式低真空测压仪(DP-A精密数字压力计)l台。无水乙醇(A.R.)。
四、实验步骤
1.装样
从等位计R处注入无水乙醇液体,使A球中装有2/3的液体,U形B管中的双臂大部分(三分之二左右)有液体,若液面过高或过低,要做适当调整。
2.检漏
①将装妥液体的等位计,按图Ⅱ-2-1接好(要保持等压计垂直),打开冷却水。
②保持压力缓冲控制罐调节阀1、2、3开启(调节阀顺时针关闭,逆时针开启),低真空测压仪检零指示,数字显示为0.000。打开真空泵抽气系统,关闭调节阀3,使低真空测压仪上显示压差4000Pa~5300Pa(300mmHg~400mmHg)。关闭调节阀1、2,注意观察压力测量仪的数字的变化。如果系统漏气,则压力测量仪的显示数值逐渐变小。这时细致分段检查,寻找出漏气部位,设法消除。
3.饱和蒸气压测定
保证系统不漏气后,调节恒温槽至所需温度后,缓缓打开调节阀1、2,缓缓抽气,控制抽气速度,以B管中冒出气泡一个一个逸出为准,使A球中液体内溶解的空气和A、B空间内的空气呈气泡状通过B管中液体排出,(抽气速度不宜过快,以防止无水乙醇冲出)。抽气若干分钟后,关闭活塞1、2和真空泵,保持管B中仍有气泡不断逸出(即无水乙醇是沸腾状态),几分钟后,十分缓慢开启调节阀3,使空气缓慢进入测量系统,直至B管中双臂液面等高,迅速关闭调节阀3,从压力测量仪上读出压力差。同法再抽气,再调节B管中双臂等液面,重读压力差,直至两次的压力差读数相差无几。则表示A球液面上的空间已全被无水乙醇充满,记下压力测量仪上的读数。
特别注意的是:开启调节阀3时,一定要非常小心,若不小心放入空气过多,使管C中的液面比B中的低,但无空气透过液体进入A空间,可以打开调节阀2再稍微抽一下气(因为缓冲罐中的压力比系统小),使管C中的液面等于或高于B管液面,若高于B面则再打开调节阀3使其相平。若有气泡倒冲入管A中,则应重新抽气测量。
用上述方法测定6个不同温度时无水乙醇的蒸气压。(每个温度间隔为5K左右)。
4.测量结束后,要先缓慢打开调节阀2、3缓慢放入空气,消除压差。
在实验前后各从气压计读取一次当天的大气压,取其平均。
五、数据记录及处理
1、记录压力计读数,并对数据进行处理。
表1无水乙醇的饱和蒸气压和温度对应关系
t/℃ T/K 压力计读数/kPa 饱和蒸气压p/ kPa 1/T(103 ㏑p/kPa 16.05 289.25 -64.88 36.10 3.457 3.586 21.02 294.22 -62.13 38.85 3.399 3.660 26.00 299.20 -59.37 41.61 3.342 3.728 31.02 304.22 -56.53 44.45 3.287 3.794 36.08 309.28 -53.51 47.47 3
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