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实验六 化学平衡常数及分配系数的测定 一、实验目的 测定I2在CCl4和H2O中的分配系数k以及反应I2+KI=KI3的平衡常数KC。 二、实验原理 在恒温、恒压下I2和KI在水溶液中建立如下平衡： I2+KI=KI3 （1） 为了测定平衡常数，应在不扰动平衡状态的条件下，测定平衡组成。当上述反应达到平衡时，若用Na2S2O3标准溶液来滴定溶液中I2的浓度，则随着I2的消耗，平衡将向左移动，使KI3继续分解，最终只能测得溶液中I2和KI3的总量。为了测定I2的单独浓度，可在上述溶液中加入CCl4，然后充分摇匀。由于KI和KI3均不溶于CCl4，只有I2既可溶于CCl4也可溶于H2O，当温度和压力一定时，上述化学平衡及I2在CCl4层和H2O层中的分配平衡同时建立。 设a——平衡时H2O层中的 a’——平衡时CCl4层中 b——平衡时H2O层中 c——KI溶液初浓度 实验测得分配系数k及CCl4层中I2浓度a’后，根据k=a’/a即可求得H2O层中I2的单独浓度a。再从已知c及测得的b，即可计算（1）式的平衡常数。 三、仪器和试剂 恒温槽一套；250ml碘量瓶3个；50ml移液管3支；10ml移液管2支；250ml三角锥瓶4个；碱式滴定管2支；10ml量筒1个，25ml量筒1个；5ml量杯2个；50ml小烧杯1个。 0.005M Na2S2O3标准溶液；0.1MKI标准溶液； 0.04M I2的CCl4溶液；纯CCl4；1%淀粉溶液。 四、实验步骤 1、按表列数据，将样品溶液配于碘量瓶中。 2、将配好的溶液置于30℃的恒温槽内，恒温1.5小时。恒温期间，每隔10分钟振荡一次，如要取出槽外振荡，每次不要超过半分钟，以免温度改变，影响结果。最后一次振荡后，待两液层充分分离后，按表列数据吸取样品进行分析。 析水层时，用Na2S2O3滴至淡黄色，再加2ml淀粉溶液作指示剂，然后仔细滴至蓝色刚好消失。 4、吸取CCl4层样品溶液，（为了不让水层样品溶液进入移液管，用吸耳球边向移液管吹气通过水层而插入CCl4层），放入盛有10ml蒸馏水的三角锥瓶中。加入少许固体KI，以保证CCl4层中的I2完全提取到水层中，然后加入2ml淀粉溶液。细心地滴至水层蓝色消失，CCl4层不再呈紫红色。滴定后和未用完的CCl4层溶液皆应倾入回收瓶。 五、数据记录及处理 数据记录如下表： 槽温： 17.3℃ Na2S2O3溶液浓度： 0.01mol/L KI溶液浓度： 0.1mol/L 样品编号 I II III 样品溶液的组成（ml） H2O 200 50 0 0.04MI2的CCl4溶液 25 20 25 KI溶液 0 50 100 CCl4 0 5 0 取样体积（ml） 50 5 10 5 10 5 H2O层 CCl4层 H2O层 CCl4层 H2O层 CCl4层 消耗Na2S2O3体积（ml） 1 7.35 65.90 18.50 21.10 29.20 15.19 2 6.98 69.51 19.68 27.05 29.39 14.77 平均值 7.17 67.71 19.09 24.08 29.30 14.98 分配系数和平衡常数 K=9.44 Kc1= 68.63