类固醇类激素GC-MS 分析中酮基衍生化技术研究进展.pdfVIP

第 38卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　评述与进展 第 5期 　　 　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 2010年 5月 Ch ine se Journal of A nalytical Chem istry 743 ～751 评述与进展 DO I: 10. 3724 / SP. J. 1096. 2010. 00743 类固醇类激素 GCM S分析中酮基衍生化技术研究进展 方 锴 　潘学军 　黄 斌 　刘晶靓 　王 宇 　高建培 (昆明理工大学环境科学与工程学院 , 昆明 650093) 摘 　要 　类固醇类激素以其独特的生理生化效应而备受关注 ,气相色谱 质谱联用技术已经成为类固醇类激 素分析检测的重要手段 。由于类固醇类激素含有羟基 、酮基等极性官能团 , GCM S分析时检测灵敏度不高 , 色谱分离峰形差 ,需通过衍生化技术将其转化成极性较低 、易挥发 、热稳定性高的化合物 , 以改善色谱分离峰 形 、提高检测灵敏度 ,使之适用于 GCM S痕量分析 。目前 ,类固醇类激素羟基等含有活性氢原子官能团的衍 生化技术发展较为成熟 ,但酮基衍生化仍缺乏系统研究 。本文对类固醇类激素酮基衍生化技术研究进展进行 了综述 ,主要介绍了烯醇化 硅烷化 、肟化 硅烷化等酮基衍生化技术的反应原理 、应用现状 ,并对 目前存在的 问题及进一步的研究方向进行了讨论和展望 ,为类固醇类激素酮基衍生化技术的研究提供参考 。 关键词 　类固醇类激素 ;酮基 ;衍生化 ;气相色谱 质谱联用 1　引　言 类固醇类激素是由胆固醇合成的具有生物活性 、脂溶性 、低分子质量并且具备激素功能的类固醇物 质 [ 1, 2 ] 。类固醇类激素以其独特的生理生化作用合法的应用于人类和动物医学领域 ,是治疗或检测人 类与动物某些疾病的重要依据 [ 3 ] 。但由于类固醇类激素能够极大促进动物生长 , 自 20 世纪 80 年代起 应用于畜牧业 [ 4 , 5 ] 。同时 ,有些类固醇类激素作为兴奋剂类药物在体育领域非法使用 [ 6 ] 。大量研究表 明 ,多数类固醇类激素都具有潜在的致癌效应 ,长期摄入会导致机体内分泌紊乱 ,发育异常 [ 7 ] 。有相当 一部分类固醇类激素属于环境内分泌干扰物范畴 ,化学性质稳定 ,难以分解 , 易于在生物体内富集 。相 对其它环境内分泌干扰物 ,有更强的内分泌干扰作用 ,与人工合成的化学物质相比,生态环境效应尤其 显著 [ 8 ] ,即使环境浓度在 0. 1 ng/L 也会对生物体造成危害 [ 9, 10 ] 。所以,类固醇类激素的研究已成为分 析化学领域的热点课题之一 ,主要涉及分析方法 、代谢产物测定 、生物危害以及环境污染特征等 。 目前 ,随着固相萃取 、固相微萃取等样品前处理技术和色谱 、质谱 、光谱以及色谱 质谱 、色谱 光谱 联用等现代化分析技术的应用 ,类固醇类激素的研究得到了极大的发展 。其中 ,色谱技术的应用最为广 ( ) ( ) 泛 ,但配备常规检测器的气相色谱法 GC 和液相色谱法 LC 很难达到类固醇类激素痕量分析的要求 。 ( ) ( ) [ 7 ] μ 目前使用的主要方法是气相色谱 质谱 GCM S 法和液相色谱 质谱 LCM S 法 ,检出限从 g/L 至 ng/L 级 。气相色谱 质谱联用法以其良好的检测灵敏度 ,避免过多的溶剂浪费 ,相对快速的分析速度和 较低的运行成本而受到痕量分析工作者的青睐[ 11 ] 。但是由于类固醇类激素本身具有弱挥发性和热不 稳定性 ,加之含有羟基 、酮基等官能团 ,极性较大 ,直接用 GCM S分析 ,在色谱柱内容易产生吸附 ,导致 测量值偏低 ,灵敏度下降 , 不利于痕量分析 。GCM S分析通常需通过衍生化技术