《有机金属冶金学》12铜冶金.pptVIP

1 6.4 锍的吹炼 6.4.1 概述 吹炼的目的：利用空气中的氧将锍中的铁和硫几乎全部除去，并除去部分杂质，以得到粗铜。 分两个阶段：造渣期-主要进行硫化亚铁的氧化和造渣反应；造铜期-主要进行硫化亚铜的氧化反应以及硫化亚铜与氧化亚铜的相互反应，最终产出粗铜。 在造渣期，需根据反应进行的情况加入液态锍和石英熔剂，并间断排放炉渣；在造铜期无须加入熔剂，不产出炉渣，故无放渣作业。 6.4.2 锍吹炼的理论基础 (1)热力学简析 锍吹炼过程中（1473~1573K）所发生的反应分三个类型: 熔融硫化物氧化; 同一金属硫化物与氧化物的相互反应； FeS与其他金属氧化物反应。 第一类反应： 2/3Cu2S + O2 = 2/3Cu2O + 2/3SO2 2/3FeS + O2 = 2/3FeO + 2/3SO2 2/7Ni3S2 + O2 = 6/7NiO + 4/7SO2 ?G0 = -268194 + 81.17T(J) ?G0 = --303340 + 52. 7T(J) ?G0 = --337230 + 94.06T(J) 第二类反应: FeS + 2FeO = 3Fe + SO2 1/2Ni3S2 + 2NiO = 7/2Ni + SO2 Cu2S + Cu2O = 6Cu + SO2 ?G0 = 258864 – 69.32T(J) ?G0 = 293842 – 166.52T(J) ?G0 = 35982 – 58.87T(J) 第三类反应： 2FeS + 2NiO = 2/3N3S2 + 2FeO + 2FeO +1/3S2 2FeS + 2Cu2O = 2Cu2S + 2FeO ?G0 = 263173 – 243.76T(J) ?G0 = -105437 – 84.48T(J) （2）锍中各组分在吹炼过程中的行为 A、FeS。 FeS是锍的主要成分，可以氧化成FeO 和Fe3O4；无SiO2存在时， Fe3O4很难被FeS还原，而有SiO2存在时， Fe3O4与FeS 和SiO2反应生成2FeS ·SiO2的趋势大大增加。 B、Cu2S。吹炼的两个阶段：第一阶段：有FeS存在，Cu2O不能稳定存在。第二阶段:Cu2S氧化成Cu2O, Cu2S与Cu2O反应生成金属铜. C、Ni3S2. 吹炼的第一阶段： 镍主要以Ni3S2的形式存在于锍中。 第二阶段： Ni3S2(l) + 4Cu(l) = 3Ni + 2Cu2S(l) Ni3S2(l) + 4Cu2O(l) =8Cu(l) +3Ni +2SO2 吹炼过程难以将大量镍除去。 D 、CoS。只在第一阶段末期即FeS质量分数非常低时(10%)才氧化造渣。 E、ZnS。在吹炼第一阶段氧化造渣，占锍中锌质量分数的70~80%。 另一部分以锌蒸气形式进入炉气。 F、PbS。 PbS的氧化在FeS之后、Cu2S之前进行。生成的PbO与SiO2造渣。通常在吹炼的第一阶段，质量分数为40~50%的铅挥发，25~30%的铅氧化造渣，25~30%的铅进入冰铜。 G、Bi2S3。 锍中的Bi2S3在吹炼时被氧化成Bi2O3。生成的Bi2O3与Bi2S3作用生成金属铋。在吹炼温度下，铋显著挥发进入烟气，少量留在粗铜中。 H、砷、锑。在吹炼过程中，砷、锑的硫化物被氧化成As2O3,Sb2O3, 少量被氧化成As2O5, Sb2O5进入炉渣。只有少量的砷化物和锑化物留在粗铜中。 I、贵金属。在吹炼过程中，锍中的金、银以金属形态留在粗铜中。 6.4.3 吹炼的生产实践 锍吹炼一般在卧式碱性炉衬转炉中进行. 6.5 粗铜火法精炼 6.5.1 概述 粗铜成分的质量分数： Cu:98.5~99.5%; Fe0.03~0.01%; Pb万分之几；As微~0.12%; Sb微~ 0. 2%; Ni0.3~0.6%; S0.03~0.3%。 粗铜中含有各种杂质和金、银等贵金属，其总的质量分数为0.25~2%。 粗铜精炼的目的：除杂；综合回收 利用 粗铜精炼过程包括火法精炼和电解精炼。火法精炼可将粗铜中部分杂质除去，并为电解精炼提供铜阳极板。 火法精炼是周期性作业，精炼过程在回转阳极炉或反射炉中进行。 精炼周期包括装料、熔化、氧化、还原、浇铸五个阶段，其中氧化和还原是火法精炼的实质性阶段。 6.5.2 火法精炼的基本原理