《有机金属冶金学》钛冶金2.pptVIP

钛冶金（二） ——钛白粉（TiO2）的生产 概述 二氧化钛（俗称钛白）自1916年在挪威建成第一家工业生产厂以来，它作为一种大宗的无机精细化工产品，以其优异的物理、化学、光学和颜色性能，加上技术的不断进步，已大量用于涂料、塑料、橡胶、造纸、油墨、化纤、搪瓷、陶瓷、电子、冶金等工业，现仍处于成长稳定期，生产方法有氧化法和硫酸法。 概述——续 世界钛白生产能力目前已处于高度集中的状况 主要生产公司： 美国杜邦、 英国Tioxide， 美国SCM、 德国克朗诺斯、 芬兰凯米拉、 美国克尔――麦吉、 日本石原、 德国拜耳、 法国罗纳――普朗克、 德国萨其宾 概述-续2 美国、德国、日本和英国是钛白主要消费国。 塑料工业需求增长率可达６％， 造纸工业为３％， 涂料工业为2.3％， 其它用途为２％。 钛的氧化物 在钛的氧化物中主要是TiO2、TiO、Ti2O3、Ti3O5等，而且钛-氧间还存在许多低价化合物，它们彼此间可以形成固溶体。 二氧化钛 二氧化钛，俗称钛白粉，在TiO1.90~2.0的组成范围内稳定。是一种白色粉末，有金红石、锐钛矿、板钛矿三种晶型，其中金红石型是最稳定的晶型。 TiO2的晶型转化 金红石型二氧化钛是四方晶系，晶格中心有一个钛原子，其周围有6个位于正八面体棱角处的氧原子，两个TiO2分子组成一个晶胞，其晶胞参数为a=0.4584nm，c=0.2953nm。 锐钛矿型二氧化钛也是四方晶系，但由4个TiO2分子组成一个晶胞。该晶型仅在低温下稳定，加热到610℃便开始缓慢转化为金红石型，730℃时候的转化速度比较明显，915℃可以完全转化为金红石型。 板钛矿型TiO2属于斜方晶系，6个TiO2分子组成一个晶胞。该晶型是不稳定晶型，加热到650℃则转化为金红石型。 TiO2的主要应用 TiO2是钛冶金过程的重要原料，也是一种重要的化工产品和迄今为止已知的最好的白色颜料而广泛应用在油漆、涂料、化妆品等行业，此外，二氧化钛还广泛用于搪瓷釉料的乳白剂、电焊条外层涂料（焊药）、耐热玻璃、乳白玻璃及微晶玻璃。 近年来，二氧化钛的光催化作用、光化学活性、吸收紫外线能力等的不断开发，进一步拓广了二氧化钛作为催化剂、吸收剂、抗菌剂、除臭剂、防晒剂等方面的应用，尤其是二氧化钛作为室内空气净化、自洁玻璃/陶瓷等方面的应用研究非常活跃 ；TiO2在光伏电池中液有应用。 钛的其它氧化物 钛酸及其盐 钛酸主要是正钛酸（H4TiO4）和偏钛酸（H2TiO3）。 正钛酸是一种不稳定的白色无定型粉末，热水洗涤、加热、真空干燥均可使之转化为偏钛酸。正钛酸是两性化合物：常温下既易溶于无机酸及强有机酸溶液中，也能够溶解于热的浓碱溶液中。正钛酸不溶于水或醇，但易转化成胶体溶液。 正钛酸可以通过硫酸或盐酸的二氧化钛溶液与碱金属氢氧化物或碳酸盐反应，然后在常温下干燥产物而制得，也可以通过在大量水中水解TiCl4而制备或者通过钛粉与沸腾水的反应来制备。 偏钛酸 偏钛酸呈白色，加热变黄。偏钛酸不溶于水、稀酸、碱溶液中，但能够溶于热的浓硫酸中。偏钛酸是硫酸法钛白生产过程中的重要中间产品，通过偏钛酸脱水而成二氧化钛，开始脱水温度为200℃，工业生产的实际煅烧温度为850~1000℃。 偏钛酸可以用金属钛与40%的硝酸反应生成偏钛酸和一氧化氮来制备，也可以通过金属钛与氨中的过氧化氢反应制备，还可以通过TiCl4、Ti(SO4)2、TiOSO4的水解或正钛酸的真空干燥来制备 钛酸盐 钛的含氧酸盐有正钛酸盐（Me2TiO4）、偏钛酸盐（MeTiO3）和多钛酸盐（MeTi2O5），一般可以把钛的含氧酸盐看成是其它金属氧化物与二氧化钛结合成的复合氧化物。它们可以通过混合氧化物粉末，然后控制条件下烧结而制备。 常见钛酸盐及其性质 钛的硫酸盐 钛的硫酸盐有Ti(SO4)2、Ti(S2O7)2、TiO(SO4)、Ti4O5(SO4)3、Ti7O13(SO4)等，对于钛冶金过程而言，最有价值的是硫酸氧钛——TiO(SO4)。 硫酸氧钛溶解于冷水、硫酸中生成硫酸基钛酸，被热水水解生成偏钛酸，偏钛酸进一步焙烧而生成二氧化钛。上述过程在硫酸法钛白生产中具有重要实际意义。硫酸氧钛是一种白色结晶，具有双重折射性，通常以无定型粉末存在，加热时放出三氧化硫气体。 钛白粉的生产方法 硫酸法、氯化法 硫酸法钛白生产 ——生产原理 基本原理：使原料钛铁矿或高钛渣中的钛与浓硫酸反应生成硫酸氧钛（TiOSO4酸性条件下可溶于水）溶液，该溶液经过净化、除杂质以后，控制溶液的PH值，加晶种使硫酸氧钛进行水解成为偏钛酸(H2TiO3)沉淀，然后将偏钛酸进行煅烧、表面