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第十章 化学反应工程学----反应器基本原理 五、多级全混流反应器 第五节 物料在反应器内的停留时间分布 二、停留时间分布的实验测定 间歇搅拌釜式反应器与活塞流反应器的比较: 1)、两反应器中进行同一化学反应(恒容),达到相同转化率时所需反应时间完全相同。 2)、当反应体积相等时,其生产能力相同。所以在设计、放大活塞流反应器时,可以利用间歇搅拌釜式反应器的动力学数据进行计算。 3)、虽然两反应器的设计方程式相同,但物料在其中的流动型态完全不同。在间歇搅拌釜式反应器中,物料均匀混合属非定态过程;而活塞流反应器中,物料无返混属定态过程。活塞流反应器是连续操作,而间歇搅拌釜式反应器是间歇操作,需要一定的辅助时间,显然活塞流反应器的生产能力比间歇搅拌釜式反应器要大,生产劳动强度要小。 2、恒温变容反应过程 体积变化参数分为:膨胀因子和膨胀率 1)、膨胀因子 有一气相反应,起始A、B的物质的量分别为nA,0和nB,0 在反应时间为τ时,反应物A的转化率为xA aA + bB → r R + sS nA,0 nB,0 0 0 当 τ= 0 时,反应体系物质的摩尔总数为: n0= nA,0+ nB,0 τ时 反应时间为τ时,反应体系物质的摩尔总数为: 当 τ= 0 时 气相反应的膨胀因子(或体积的变化系数)为: 当 τ= 0 时反应物A在气相中的摩尔分数为: τ时反应物A在气相中的摩尔分数为: 对于恒温恒压过程,还可以有: pA,0为反应物的起始分压 cA,0为反应物的起始浓度 1)、对于一级反应: 对于变容的活塞流反应器讨论: 2)、对于二级反应: 2)、膨胀率εA 膨胀率是表征变容过程的另一个参数,它仅适用于物系体积随转化率变化呈线性关系的情况,即: εA是以组分A为基准的膨胀率,其物理意义是当反应物A全部转化后,系统体积的变化分数,即: 当转化率为xA时,反应物A的浓度为: (1)、一级反应 反应速率方程式为:- rA=kcA 对于变容的活塞流反应器讨论: (2)、二级反应 反应速率方程式为:- rA=kcA2 3)、空间速度 对于恒容体系而言,空时就是物料在反应器中的平均停留时间;对于变容体系而言,因为空时是反应器体积与进料情况下的物料体积流量之比,并没有反映出反应过程的容积变化,所以,空时并不等于平均停留时间。 空间速度(简称空速)是空时的倒数,表示单位时间内通过单位反应器容积的物料体积,即: 空速越大,反应器的生产能力越大。 对于不是活塞流的连续操作反应器,不管同时进入反应器的物料粒子停留时间是否相同,均根据反应器容积与反应器中的物料体积流量之比来计算停留时间,即: 四、全混流反应器 1、解析法 在定态操作条件下,进行物料衡算: 流入量 = 流出量 + 反应消失量 + 累积量 qvcA,0 qvcA - rAV 0 讨论: 1)、零级反应 反应速率方程式为:- rA=k 空间时间: 2)、一级反应 反应速率方程式为:- rA=kcA 3)、二级反应 反应速率方程式为:- rA=kcA2 2、图解法 对于二级反应 - rA 解决两类问题: (1)、已知 ,根据直线与曲线交点的横坐标 ,求 (2)、已知 ,根据横坐标 , 得到斜率为 直线, 求 例:温度为343K时,等摩尔比的己二酸与己二醇以硫酸为催化剂,在全混流反应器中进行缩聚反应生产醇酸树脂。以己二酸为着眼组分的反应动力学方程式为: cA,0=4×10-3[kmol·l-1],k=1.97[l·kmol-1·min-1] 若每天处理2400kg己二酸,装料系数φ=0.75,要求转化率为80%,试计算该反应器的体积。 V1 VN Vi 多级全混流反应器,就将多个理想混合反应器串联起来,是一种介于活塞流和理想混合流之间的流动模型。 取几个串联反应器中的第i级反应器中的组分A作物料衡算得: 流入量 = 流出量 + 反应消失量 1、解析法 一级反应动力学方程式: 第一级反应器: 第二级反应器: 第N级反应器: 如果各级反应器体积和温度均相等,那么 ∵ ∴ 二级反应动力学方程式: 第一级反应器出口浓度为: 第二级反应器出口浓度为: 当N>3时,计算起来非常繁杂,而采用图解法则较方便. 例:温度为343K时,等摩尔比的己二酸与己二醇以硫酸
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