化学工艺学烃类热裂解.pptVIP

* 根据聚合度的定义（聚合物分子所含单体单元的数目），由于每一个单体分子发生聚合反应时生成一个对应的单体单元，因此体系中所含的单体分子总数就是反应后聚合物所含单体单元的总数，数均聚合度即平均每个高分子所含的单体单元数目，因此就等于起始单体分子总数除以所生成的聚合物分子总数。 关系推导： 由于每一个单体分子含两个功能基，因此单体分子总数等于功能基总数除以2； * 对于线型聚合而言，由于每个聚合物分子的两端都会各带一个未反应功能基，未反应的单体也可看成是聚合度为一的一聚体，因此聚合物分子数就等于未反应功能基的一半。 因此数均聚合度等于起始单体分子总数除以生成的聚合物分子总数 * 由数均聚合度与单体单元分子量的乘积可求得数均分子量，单体单元的分子量的计算分两种情况： 均缩聚： 混缩聚： * * * * * * 聚合产物的分子量可以通过调节反应程度P和功能基摩尔比r来调控，但由于聚合物分子末端含有未反应的功能基，这些功能基在适当的条件下可进一步发生反应而使分子量发生变化，失去稳定性，从而影响聚合物性能的稳定性，因此必须使聚合物的分子量稳定化。 分子量的稳定化主要通过“封端”来实现； 封端途径： A. 调节功能基摩尔比，使其在能获得符合使用要求分子量聚合物的前提下，适当地偏离等摩尔比 ，这样就使得分子链末端带较多的过量的功能基，降低其反应性； * （1）反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的； （2）由于每一步反应都是相同类型功能基之间的反应，反应机理是相同的，因此每一步反应的速率和活化能大致相同； （3） 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体和任何单体分子两端都带有未反应功能基，因此单体以及任何中间产物两分子间都能通过功能基发生反应； （4） 聚合产物的分子量是逐步增大的。 * 以双功能基单体A-B为例： （a）在聚合反应一开始，大部分单体分子两两相互反应生成含有两个单体单元的二聚体，只有极少数分子没有参与反应； （b）生成的二聚体相互之间以及与未反应单体之间反应分别生成四聚体和三聚体； 二聚体、三聚体、四聚体之间更进一步相互反应生成更高聚合度的产物，直至生成高分子量聚合物。 * 从聚合反应的单体转化率、产物聚合度与反应时间关系示意图可见，在聚合反应一开始，大部分单体参与反应，单体转化率在很短时间内即达到很高水平，其后只是残余单体的转化，变化不大；而聚合产物的聚合度是逐步增加，其增加不是线性的，越到反应后期，聚合度增加越快。 * * * * 尼龙是特指脂肪族聚酰胺，其具体品种常用“尼龙”后跟一个或两个数字来表示，若后接两个数字，表示该品种尼龙是由二元胺和二元酸两种单体聚合而成，前一数字代表二元胺所含的C原子数，后一数字代表二元酸所含C原子数；若后接一个数字，表示该品种是由一种单体（氨基酸或内酰胺）聚合而成。 * （1）反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的； （2）由于每一步反应都是相同类型功能基之间的反应，反应机理是相同的，因此每一步反应的速率和活化能大致相同； （3） 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间产物组成，单体和任何单体分子两端都带有未反应功能基，因此单体以及任何中间产物两分子间都能通过功能基发生反应； （4） 聚合产物的分子量是逐步增大的。 * 以双功能基单体A-B为例： （a）在聚合反应一开始，大部分单体分子两两相互反应生成含有两个单体单元的二聚体，只有极少数分子没有参与反应； （b）生成的二聚体相互之间以及与未反应单体之间反应分别生成四聚体和三聚体； 二聚体、三聚体、四聚体之间更进一步相互反应生成更高聚合度的产物，直至生成高分子量聚合物。 * 从聚合反应的单体转化率、产物聚合度与反应时间关系示意图可见，在聚合反应一开始，大部分单体参与反应，单体转化率在很短时间内即达到很高水平，其后只是残余单体的转化，变化不大；而聚合产物的聚合度是逐步增加，其增加不是线性的，越到反应后期，聚合度增加越快。 * 3.4 裂解气的预分馏及净化 炔烃脱除： 催化加氢脱炔（前加氢，后加氢） 溶剂吸收法脱除乙炔（DMF，NMP,丙酮） 前加氢----在裂解气中H2 未分离出来之前，利用裂解气中的氢对炔选择性加氢，以脱除炔烃。 后加氢----裂解气分离出C2、C3馏分后，再分别对C2、C3加氢，以脱除乙炔、甲基乙炔、丙二烯。 3.5 压缩和制冷系统 裂解气的压缩 常压下裂解气大都是气体，沸点很低，用精馏分离， 则分离温度很低，冷量大。 分离压力高时，分离温度也高；多耗压缩功，少耗冷 量。压力高时，精馏塔塔釜温度升高，易引起重组分 聚合，并使烃类的相对挥发度降低，分离困难。 工业上常用高压法，P为36 MPa。 3.5 压缩和制冷系统 制冷系统 制冷：利用制冷剂