药用化学醛和酮.PPTVIP

反应中使用弱酸催化剂,一般pH = 5-6。若使用酸性太强的酸，会把亲核的氨基变为不活泼的铵离子，而不利于反应的进行。从总的结果看，相当于在醛、酮和氨的衍生物之间脱掉一分子水，所以也称为缩合反应。 所得产物分别叫： 肟 腙 苯腙 缩氨基脲 醛、酮和一级胺(NH2R)的加成物叫亚胺，又叫西佛碱(Schiff‘s base)。一般芳香族亚胺比较稳定，而脂肪族亚胺不稳定。西佛碱: (1)易被稀酸水解，重新生成醛、酮及一级胺，所以可用来保护醛基。(2)一个有用的中间体，将西佛碱还原，则可得二级胺。因此，是制备二级胺的好方法。 醛、酮和氨(NH3)本身反应，很难得到稳定的产物。 甲醛和NH3的反应是一个例外，它首先生成极不稳定的甲醛氨,然后再失水聚合，生成六亚甲基四胺，或称乌洛托品(urotropine)。六亚甲基四胺是结晶状固体，它可用作尿的防腐剂，同时也是合成树脂及炸药的中间体。 2) H的反应 (1) 醇醛缩合 β﹣羟基丁醛 乙醛在稀碱催化下的反应历程： β﹣羟基醛（酮）中的α﹣H更活泼，在稍微受热或酸的作用下，即失去一分子水生成α、β﹣不饱和醛（酮）。 不含α﹣H的醛，不能发生分子间的羟醛缩合反应。但可与另一个含有α﹣H的醛发生不同分子间的羟醛缩合反应。例如： (2)卤代反应及卤仿反应 在酸或碱的催化下，醛、酮分子中的α-H，被卤素取代，生成α-卤代醛、酮。 酸催化下醛、酮的卤代反应可停留在一卤代物阶段。 碱性条件下，含多个α-氢原子的醛、酮的卤代反应难停留在一卤代物阶段，得到的产物是同一 α-C上的多卤代物。 碘仿反应用于鉴别下列结构的化合物 含3个α-H的醛、酮在碱性条件下卤代时， 3个α-H全被卤素取代。生成的三卤代醛、酮，在碱性溶液中分解成CHX3和羧酸盐。称为卤仿反应。 用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，产生具有特殊气味的黄色结晶的碘仿，称为碘仿反应(iodoform reaction)。 3) 氧化和还原反应 ①氧化反应 醛类羰基上连有氢，很容易被氧化成羧酸；酮的羰基上没有氢，很难被氧化。因此可用一些能氧化醛，但不能氧化酮的弱氧化剂来鉴别脂肪族醛和酮。常用的弱氧化剂有托伦试剂（硝酸银的氨溶液）和费林试剂（由硫酸铜和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液配制而成的深蓝色溶液）。(Benedict试剂：CuSO4 Na2CO3 柠檬酸钠) 银镜反应: 醛与托伦试剂作用被氧化生成羧酸盐，银离子被还原成金属银附着在容器壁上，形成光亮的银镜，因此该反应也叫银镜反应。 醛与费林试剂作用时，醛也被氧化成羧酸盐，而铜离子被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀。 芳香醛能发生银镜反应，但不能被费林试剂氧化，因此，可用此性质来鉴别脂肪醛与芳香醛。 注意 Fehling试剂不氧化芳醛 Benedict试剂不氧化甲醛 ②还原反应 产物成醇 13．3重要的醛和酮 1.甲醛(HCHO) 俗称蚁醛。40%的甲醛水溶液称为福尔马林(Formalin)，是常用的消毒剂和浸制生物标本的防腐剂。 2．乙醛（CH3CHO）乙醛的一个重要衍生物是三氯乙醛，液体,沸点出124℃,它是，由于三个氯原子的吸电子的效应，使羰基的活性增强，易与水结合生成稳定的水合三氯乙醛，简称水合氯醛。 10％的水溶液在临床上作为长时间作用的催眠药，用于失眠、烦躁不安及惊厥，它使用安全，不易引起蓄积中毒，但对胃有一定的刺激性。 3．苯甲醛(C6H5﹣CHO) 4． 丙酮(CH3﹣CO﹣CH3) 13.4 醌 13.4.1 醌的结构和命名 结构 : 特殊的环状不饱和二酮 命名 : 位置 芳环名称 醌 对苯醌 邻苯醌 1.羰基与氨的衍生物加成 单肟 双肟 醇、酚、醚、醛、酮的性质 一、实验目的  验证醇、酚、醚的主要化学性质。进行醇酚醚以及伯醇、仲醇、叔醇、多元醇的鉴别试验。 结合实验所见，联系醛、酮的分子结构，认识醛、酮的共性和个性。进行醛、酮的鉴别试验。 二、仪器药品  18mm×150mm、10mm×100mm试管、150ml烧杯、酒精灯、2.5mol/L氢氧化钠溶液、1.5mol/L硝酸、0.3mol/L硫酸铜溶液、乙醇、甘油、无水乙醇、酚酞指示剂、正丁醇、金属钠、卢卡斯试剂、仲丁醇、浓硫酸、叔丁醇、饱和碳酸氢钠、苯酚、0.2mol/L苯酚溶液、浓盐酸、0.2mol/L临苯二酚溶液、饱和溴水、1.5mol/L硫酸、0.2mol/L苯甲醇溶液、乙醚、0.06mol/L三氯化铁溶液、0.17mol/L重铬酸钾溶液、0.03mol/L